[发明专利]用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂的制备方法及6-氨基己腈的合成方法有效
申请号: | 202010525078.0 | 申请日: | 2020-06-10 |
公开(公告)号: | CN111672526B | 公开(公告)日: | 2023-07-14 |
发明(设计)人: | 王根林;王刚;丁克鸿;徐林;王铖;殷剑虎;聂庆超 | 申请(专利权)人: | 江苏扬农化工集团有限公司;江苏瑞祥化工有限公司;宁夏瑞泰科技股份有限公司;江苏瑞恒新材料科技有限公司 |
主分类号: | B01J27/182 | 分类号: | B01J27/182;C07C253/00;C07C255/24 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 梁文惠 |
地址: | 225002 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 合成 己二胺 中间体 氨基 催化剂 制备 方法 | ||
本发明提供了一种用于合成己二胺中间体6‑氨基己腈的催化剂的制备方法及6‑氨基己腈的合成方法。该制备方法包括步骤S1,将载体、粘结剂、水和胶溶剂进行混合,得混合物;步骤S2,将混合物进行成型,得成型载体;以及步骤S3,将成型载体在改性剂酸性溶液中进行改性,得到用于合成己二胺中间体6‑氨基己腈的催化剂,改性剂与成型载体的质量比为0.1~1:1,改性剂选自磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝、偏磷酸钙、偏磷酸镁、偏磷酸铝、亚磷酸铝中的一种或多种。使催化剂具有更优良的强度、活性和选择性。且上述制备方法简单,原料来源广泛,成本较低。
技术领域
本发明涉及6-氨基己腈制备技术领域,具体而言,涉及一种用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂的制备方法及6-氨基己腈的合成方法。
背景技术
6-氨基己腈是合成己二胺的关键原料,由己内酰胺催化氨化反应得到。
在专利申请公开号为US2234566的美国专利中将铜负载到硅胶载体上作为脱水催化剂,在氨气/己内酰胺摩尔比为6、反应温度为360℃的条件下合成6-氨基己腈,己内酰胺转化率为21.7%,6-氨基己腈的产率只有25%,存在催化剂活性低的问题。
在专利申请公开号为US3855267的美国专利中,磷酸铝溶解到热水中形成饱和溶液,过滤除去未溶解的磷酸铝固体。15g活性氧化铝、α-氧化铝或分子筛浸渍到120g上述饱和溶液中,在100℃真空脱除水分后得到负载磷酸铝的催化剂。375℃氨气与熔融的己内酰胺接触后,混合气以1.9g/min的流速通过装填100mL的催化剂床层,在反应器温度为375℃、氨气/己内酰胺摩尔比在75~100的条件下,己内酰胺催化氨化制备6-氨基己腈,己内酰胺转化率最高达到65%,而6-氨基己腈选择性只有87%。
在专利申请公开号为CN107739318的中国专利中,开发了一种己内酰胺液相法制备6-氨基己腈的方法和装置,采用磷酸或磷酸盐为催化剂,己内酰胺转化率为55%,6-氨基己腈选择性为97%。采用间歇工艺,存在催化剂分离和循环使用工艺复杂、产能低的缺点。
发明内容
本发明的主要目的在于提供一种用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂的制备方法及6-氨基己腈的合成方法,以解决现有技术中的由己内酰胺氨化制备6-氨基己腈的催化剂的活性和选择性偏低的问题。
为了实现上述目的,根据本发明的一个方面,提供了一种用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂的制备方法,该制备方法包括:步骤S1,将载体、粘结剂、水和胶溶剂进行混合,得混合物;步骤S2,将所混合物进行成型,得成型载体;以及步骤S3,将成型载体在改性剂酸性溶液中进行改性,得到用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂,改性剂与成型载体的质量比为0.1~1:1,改性剂选自磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝、偏磷酸钙、偏磷酸镁、偏磷酸铝、亚磷酸铝中的一种或多种。
进一步地,上述改性剂酸性溶液中改性剂的质量浓度为5~50%,优选改性剂酸性溶液由改性剂溶解在酸溶液中所形成,优选酸溶液选自磷酸水溶液、硝酸水溶液、盐酸、硫酸水溶液中的一种或多种。
进一步地,上述步骤S3包括,将成型载体在改性剂酸性溶液中进行浸渍,优选浸渍的时间为10~300min。
进一步地,上述步骤S3包括:将成型载体在改性剂酸性溶液中进行改性,得到包含改性后载体的改性后体系;将改性后体系进行固液分离、第二次干燥、第二次焙烧,得到用于合成己二胺中间体6-氨基己腈的催化剂,优选固液分离为真空脱除溶剂,优选真空脱除溶剂的最小绝压为0.01MPa,优选真空脱除的温度为10~200℃,优选第二次干燥的温度为5~200℃,优选第二次干燥的时间为1~100h,优选第二次焙烧的温度为200~1100℃,优选第二次焙烧的时间为2~50h。
进一步地,上述水与载体的质量比为0.4~0.9:1。
进一步地,上述粘结剂与载体的质量比为0.01~1:1,优选粘结剂选自拟薄水铝石、氧化铝、聚乙烯醇、田菁粉中的一种或多种。
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