[发明专利]一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法

权利要求书

1.一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法，其特征在于：包括以下步骤：

a)加碱焙烧：将废催化剂进行破碎，并用筛网过筛，然后将其与碱混合，并在回转反应炉中进行高温焙烧，温度为500～600℃，焙烧时间3～6小时，将废催化剂中的金属成分转化为金属氧化物的形式，将沉积的碳转化为二氧化碳；

b)水浸：将上述焙烧过的废催化剂用温水进行浸取，浸取温度为50～60℃，浸取时间为3～4小时，得含钼和钒浸取液以及含铋浸余渣；

c)沉钒、过滤：上述含钼和钒浸取液调pH为7.0，加入氯化铵进行沉钒，沉淀时间为30min，固液分离后得到偏钒酸铵沉淀和粗钼酸铵溶液；

d)酸沉：将上述粗钼酸铵溶液用10％无机酸调节pH至3.5～4.5，并将其进行固液分离，分别得到钼酸沉淀以及含其它金属离子的溶液；

e)氨浸：将上述钼酸沉淀用氨水溶解，调节pH值至8.0～8.9使沉淀全部溶解，过滤除去少量不溶解的杂质，得含有钼酸根的溶液；

f)离子交换：将上述含钼酸根的溶液用10％无机酸调整pH至7.5～8.5，然后将其通过大孔阴离子交换树脂柱，柱子上吸附多聚钨酸根，钼酸根流出，得到交后液；

g)净化：上述交后液保持在85～90℃下，pH为8.0～10.0的条件下，加入适量硫化物对溶液中的二价金属进行沉淀净化，净化时间3～5小时，将除杂后的液体进行过滤，得钼酸铵溶液，滤饼弃去；

h)酸沉结晶：向上述净化过的钼酸铵溶液中缓慢加入10％硝酸溶液进行酸沉结晶，最终pH至2.5，继续搅拌2小时，然后过滤，固体为四钼酸铵；

i)真空结晶：将上述四钼酸铵作为原料，用10％氨水调节pH，并保持结晶温度在70～80℃，用水循环泵抽真空，进行结晶，制得七钼酸铵；

j)精制：将步骤c)中得到的偏钒酸铵沉淀利用重结晶方法进行精制，先用氨水溶解，然后用氯化铵沉淀，经洗涤得到偏钒酸铵；

k)浸出：将步骤b)水浸后的含铋浸余渣用硫酸和氯化钠溶液浸取，温度50～60℃，时间3～4小时，得到浸出液；

l)中和与水解：用氢氧化钠溶液调节上述浸出液pH至5.0～6.0，加热到50～60℃水解4～5小时，使铋以氧氯化铋的形式沉淀，洗涤后得氧氯化铋；

m)氨解吸：将步骤f)中的离子交换柱用20％氨水进行解吸附，得到钨酸铵溶液，调整氨/钨比后，并对溶液进行精细过滤，溶液在烧瓶中进行浓缩蒸发结晶析出晶体，晶体与母液分离，并用纯水洗涤，干燥后得仲钨酸铵。

2.如权利要求1所述的一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法，其特征在于：所述步骤d)中所述的无机酸为硝酸、盐酸或硫酸。

3.如权利要求1所述的一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法，其特征在于：所述步骤g)中所述的硫化物为硫化铵、硫化钠或硫化钾。

4.如权利要求1所述的一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法，其特征在于：所述步骤a)中所述的筛网选用80目筛网。

5.如权利要求1所述的一种丙烯酸、甲基丙烯酸及其酯的废催化剂钼、铋和钒的回收方法，其特征在于：所述步骤a)中所述的碱包括氢氧化钠、硫酸钠或硝酸钠。