[发明专利]汽油选择性加氢脱硫和降烯烃催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202010532395.5 | 申请日: | 2020-06-12 |
公开(公告)号: | CN113797938A | 公开(公告)日: | 2021-12-17 |
发明(设计)人: | 赵乐平;金鑫;郭振东;尤百玲;郭金;尹晓莹;张会成;王丽华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/051 | 分类号: | B01J27/051;B01J37/02;B01J37/08;B01J37/20;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 汽油 选择性 加氢 脱硫 烯烃 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种汽油选择性加氢脱硫和降烯烃催化剂,该催化剂包括载体和活性金属组分,所述的载体为表面覆有氧化石墨烯的氧化铝基载体。
2.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:以载体的重量为基准,氧化石墨烯的含量为0.1wt%~10.0wt%,氧化铝基载体的含量为90.0wt%~99.9wt%,优选地,氧化石墨烯的含量为0.5wt%~8.0wt%,氧化铝基载体的含量为92.0wt%~99.5wt%。
3.按照权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于:所述的氧化石墨烯为丝带状纳米氧化石墨烯。
4.按照权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述的活性金属组分为第VIB族金属和第VIII族金属,第VIB族金属优选为W和/或Mo,第VIII族金属优选为Ni和/或Co,进一步优选为所述的活性金属组分为Mo和Co。
5.按照权利要求4所述的催化剂,其特征在于:以催化剂的重量为基准,第VIB族金属以氧化物计的含量为5.0wt%~22.0wt%,第VIII族金属以氧化物计的含量为1.0wt%~9.0wt%,优选地,第VIB族金属以氧化物计的含量为8.0wt%~20.0wt%,第VIII族金属以氧化物计的含量为2.0wt%~7.0wt%。
6.权利要求1-5任一所述催化剂的制备方法,包括:
(1)将氧化石墨烯和氧化铝基载体混合,经第一微波处理后,加入碱性溶液进行第二微波处理,经过滤,干燥,得表面覆有氧化石墨烯的氧化铝基载体;
(2)将活性金属组分负载到步骤(1)所得的载体上,经干燥,得到催化剂。
7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的第一微波处理的条件如下:微波功率为500~900W处理时间为0.5~3.0h;所述的第二微波处理的条件如下:微波功率为500~800W处理时间为1.0~4.0h。
8.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的碱性溶液为氢氧化钾、氢氧化钠中的至少一种的溶液,碱性溶液的质量浓度为5.0%~40.0%;所述的碱性溶液与氧化石墨烯和氧化铝基载体的总体积的比为1.5:1~2.5:1。
9.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的干燥条件如下:在100~200℃下干燥4~8h。
10.按照权利要求6所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的活性金属组分负载到步骤(1)所得的载体上的方法为浸渍法;步骤(2)所述的干燥条件如下:100~200℃下干燥4~8h。
11.一种清洁汽油的生产方法,其特征在于:汽油原料在氢气存在下与权利要求1~5任一所述催化剂接触进行反应,得到汽油产品。
12.按照权利要求11所述的生产方法,其特征在于:所述的汽油原料来自催化裂化汽油预分馏的重馏分;所述的汽油原料中,硫的质量含量为100~800µg/g,烯烃的体积含量为15.0~35.0%。
13.按照权利要求11所述的生产方法,其特征在于:采用固定床工艺。
14.按照权利要求11所述的生产方法,其特征在于:所述催化剂在进行反应前需要进行预硫化,预硫化方法在硫化剂和氢气存在下对所述催化剂进行预硫化,预硫化条件为:压力为1.0MPa~4.5MPa,温度为200℃~400℃,氢剂体积比为100:1~500:1;优选的预硫化条件:压力为1.5MPa~3.0MPa,温度为260℃~330℃,氢剂体积比为200:1~300:1;硫化剂为二硫化碳、二甲基二硫中的至少一种;硫化油为直馏汽油或加氢石脑油中的至少一种。
15.按照权利要求11所述的生产方法,其特征在于:反应条件如下:反应压力为1.0MPa~4.5MPa,反应温度为200℃~400℃,液时体积空速为1.0h-1~5.0h-1,氢油体积比为100:1~500:1;优选的反应条件:反应压力为1.5MPa~3.0MPa,反应温度为250℃~300℃,液时体积空速为2.0h-1~4.0h-1,氢油体积比为200:1~400:1。
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