[发明专利]一种含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物及其合成方法和应用

权利要求书

1.一种含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物的制备方法，所述含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物的结构式如通式(Ⅳ)所示：

所述结构通式(Ⅳ)中：R₁为：其中X为卤素；

所述结构通式(Ⅳ)中R₂为：

所述结构通式(Ⅳ)中R₃为：-CH₂CH₂CH₂CH₃；

所述结构通式(Ⅳ)中R₄为具有4-12个碳原子的饱和烷基，且4≤n≤16；

所述结构通式(Ⅳ)中M为硫；

所述制备方法的具体操作步骤如下：

(一)在反应容器中加入化合物(Ⅰ)、无水乙醇和三乙胺，然后室温下缓慢向其中加入盐酸羟胺，在65-120℃下回流1.5-6h，反应完成后使用乙酸乙酯萃取，收集有机相，蒸干其中的乙酸乙酯得到化合物(Ⅱ)；

(二)称取一定量化合物(Ⅱ)、有机溶剂A加入到连接干燥管的单口烧瓶中，冰浴条件下向其中缓慢加入碱性试剂和酰氯衍生物室温下反应320min-380min，反应结束后，使用旋转蒸发仪除去有机溶剂A，向其中加入饱和Na₂CO₃溶液调节pH值至7-8以去除酸性杂质，然后萃取、干燥，最后过滤，滤液使用硅胶粉吸附并干法制样，最后通过柱层析法分离提纯产物，得到产物(Ⅲ)；

(三)在聚四氟乙烯内衬中加入化合物(Ⅲ)、有机溶剂B，冰浴条件下向其中缓慢加入NaH，磁力搅拌至无气泡产生，反应结束后快速将溴代烷烃R₃-Br加入上述聚四氟乙烯内衬中，再将聚四氟乙烯内衬放入高压反应釜中，最后反应釜密封放入90-180℃下反应10-18h，待反应结束，温度降到室温后，使用旋转蒸发仪除去有机溶剂B，再向其中加入饱和Na₂CO₃溶液调节pH值至7-8以去除酸性杂质，然后萃取、干燥，最后过滤，滤液使用硅胶粉吸附并干法制样，最后通过柱层析法分离提纯产物，得到产物(Ⅳ)；

所述化合物(Ⅰ)的结构式为化合物(Ⅱ)的结构式为化合物(Ⅲ)的结构式为

当合成时，步骤(二)中所述化合物(Ⅱ)、有机溶剂、碱性试剂与酰氯衍生物的加入量的比例为1mmol：(3-6)ml：(0.5-2)mmol：(0.5-2)mmol，在室温下反应320min-380min，所述碱性试剂为Na₂CO₃、Cs₂CO₃或者K₂CO₃，所述有机溶剂A为四氢呋喃或者乙酸乙酯；

当合成时，步骤(二)中所述化合物(Ⅱ)、有机溶剂、碱性试剂与酰氯衍生物的加入量的比例为1mmol：(3-6)ml：(0.5-2)mmol：(0.5-2) mmol，在室温下反应320min-380min，所述碱性试剂为NaH或者LiOH，所述有机溶剂A为甲酰胺、乙腈或二氯甲烷；

其中R₁、R₂、R₃、R₄、M如前所述；

所述步骤(一)中所述化合物(Ⅰ)、盐酸羟胺和三乙胺的加入量比例为1mmol：(1-2)mmol：(0.3-0.8)ml；

步骤(三)中所述化合物(Ⅲ)、有机溶剂B、NaH、溴代烷烃的加入量的比例为2mmol：(4～6)ml：(1～4)mmol：(1～3)mmol。

2.根据权利要求1所述的含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物的制备方法，其特征在于，所述步骤(三)中的有机溶剂B为THF；

所述酰氯衍生物为亚硝酰氯、对甲基苯磺酰氯、N,N-二甲胺基磺酰氯、O,O-二甲基磷酰氯或2-氯-乙磺酰氯；

所述溴代烷烃为1-溴戊烷、溴代正丙烷或正溴丁烷。

3.一种权利要求1或2所述的制备方法得到的含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物在制备抑菌药物中的应用。

4.一种权利要求1或2所述的制备方法得到的含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物在防治直翅目、缨翅目、同翅目、异翅目、鳞翅目、鞘翅目和双翅目有害昆虫药物中的应用。

5.一种权利要求1或2所述的制备方法得到的含环状内酰胺吡唑胺肟酯衍生物在防除禾本科杂草和/或阔叶杂草药物中的应用。