[发明专利]一种合成除草剂精噁唑禾草灵的方法

说明书

本发明公开了一种合成精噁唑禾草灵的方法，包括：在温度20～25℃下，将2,6‑二氯苯并噁唑溶于丙酮；将R‑(+)‑2‑(4‑羟基苯氧基)丙酸乙酯、无机碱、催化剂和水混合，在温度60～65℃搅拌，得到混合液；升温至70～75℃，将2,6‑二氯苯并噁唑丙酮溶液滴加至混合液中，滴加完毕后，70～75℃保温反应，在反应过程中蒸出丙酮，收集丙酮水溶液；反应液静置、分层，有机相70～75℃加水洗涤后脱干水分，得到精噁唑禾草灵粗品，乙醇重结晶，得到精噁唑禾草灵产品。本发明精噁唑禾草灵产品中有效旋光体含量在99.9％以上。在反应过程中常压蒸出丙酮，蒸出的丙酮水溶液采用膜分离技术可实现高纯度回收。

技术领域

本发明属于农药除草领域，具体涉及一种合成除草剂精噁唑禾草灵的方法。

背景技术

精噁唑禾草灵，化学名为(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并恶唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯，是苯氧羧酸类新型杂环除草剂，具有高效、低毒，对环境污染小等特点；精噁唑禾草灵对小麦、黑麦等农作物防除禾本科杂草，如看麦娘、野燕麦、狗尾草等杂草，有很好的防除效果。传统精噁唑禾草灵合成反应过程是固液相反应，合成方法存在严重不足，且生产过程中使用大量有机溶剂，产生大量含氮废水，后期废水处理困难。目前，也有采用液相反应制备精噁唑禾草灵，但生产过程中存在大规模有机溶剂或混合溶剂分离情况。

发明内容

本发明的目的在于克服上述不足，提供一种精噁唑禾草灵的制备方法，能有效地提高产品收率和质量，操作简便，对环境污染小。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

一种合成精噁唑禾草灵的方法，以如式(I)所示的2,6-二氯苯并噁唑、如式(Ⅱ)所示的R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料，在无机碱、催化剂的催化作用下反应得到如式(Ⅲ)所示的目标产物(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并恶唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯。

具体步骤如下：

步骤(1)、在温度20～25℃下，将2,6-二氯苯并噁唑溶于丙酮；

步骤(2)、将R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯、无机碱、催化剂和水混合，在温度60～65℃保温搅拌3～4h(该温度下，R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为液体)，得到混合液；升温至70～75℃，将步骤(1)制得的2,6-二氯苯并噁唑丙酮溶液滴加至混合液中，滴加过程中维持温度在70～75℃，滴加完毕后，70～75℃保温反应2h，在反应过程中蒸出丙酮，收集丙酮水溶液；反应液静置、分层，有机相70～75℃加水洗涤后脱干水分，得到精噁唑禾草灵粗品，乙醇重结晶，得到(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并恶唑氧基)苯氧基]丙酸乙酯。

所述的2,6-二氯苯并噁唑与丙酮的质量比为1:2～3，优选为1:2.5。在温度20℃以上，2,6-二氯苯并噁唑可以完全溶解于丙酮，低于20℃溶解不完全，而温度过高，则导致丙酮挥发过快，因此，本发明选择在温度20～25℃下，将2,6-二氯苯并噁唑溶于丙酮，同时也能避免采用醇类溶剂与原料2,6-二氯苯并噁唑反应生成副产、导致原料二氯苯并噁唑用量增加以及后续纯化的问题。考虑到丙酮能与水互溶，且与水的互溶性优于丁酮，将2,6-二氯苯并噁唑溶丙酮溶液滴加到R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯、无机碱、催化剂和水混合体系中时，丙酮与水迅速互溶，使2,6-二氯苯并噁唑与R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯快速反应，避免2,6-二氯苯并噁唑在水中水解，并在反应温度下同时蒸出丙酮，使得后续滴加的2,6-二氯苯并噁唑溶迅速和R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯反应。

所述的R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与2,6-二氯苯并噁唑的摩尔比为1:1.01～1.05，优选为1:1.03～1.05。2,6-二氯苯并噁唑稍过量，能够确保R-(+)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯反应完全，且2,6-二氯苯并噁唑在碱性条件下缓慢分解，洗涤过程中随水相带走。