[发明专利]一种钴催化合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法

说明书

本发明公开了一种钴催化合成2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇的方法，具体为：将2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚、钴基纳米催化剂、叔丁醇混合放入密封瓶中，用氢气冲洗高压釜两次，将密封瓶放入高压釜中，用氢气加压，将高压釜放入预热至145℃的铝块中，取出高压釜，在135℃的条件下反应12h，冷却，排出剩余的氢气，过滤，洗涤，干燥，得到2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇。通过2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚一步加氢直接实现2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇合成，避免了中间产物2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己酮的生成，提高了产率。本发明方法，操作简单，反应能耗低，合成成本小，技术环境友好。

技术领域

本发明属于药物制备技术领域，具体涉及一种钴催化合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法。

背景技术

2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇主要应用于摄影、印染及医用中间体等领域。作为中间体当作分散剂用于彩色摄影技术；作为溶剂用于印染领域；同时还可以作为医药中间体和农药中间体使用。目前，主要采用釜式加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇，以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚为原料，在负载型催化剂及溶剂存在条件下，通过加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。该工艺2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性高，但工艺条件苛刻，需要在高温、高压条件下长时间反应，且很容易引起氢解，导致后处理复杂。EP0703210B采用一步法制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。将0.5％～200％催化剂(质量比)和一定量二叔丁基-4-甲基苯酚同时加入到高压釜中，在反应温度50℃～300℃，反应时间12h，反应压力10～25Mpa条件下进行反应，可得到含量大于95％的2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。欧洲专利EP0720981A1涉及2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇制备方法。首先将100g二叔丁基-4-甲基苯酚，500ml异丙醇，10g雷尼镍催化剂加入到容量为1L的到高压釜中，在反应温度100℃，反应时间9h，反应压力1Mpa条件下进行反应，反应结束后通过催化剂过滤分离、溶剂减压蒸馏得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮；然后用氢化铝锂还原环己酮得到环己醇产物。美国专利US2505817和US2574078涉及一种2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮的制备方法。将10～15％雷尼镍催化剂(质量比)和一定量二叔丁基-4-甲基苯酚加入到高压釜中，在160℃～250℃，反应时间1h～2h，反应压力10～17Mpa进行反应得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮。在现有技术方法中，存在着一些技术问题或者缺陷，诸如反应条件苛刻，操作繁琐、环境污染、工业化应用困难等，选择条件温和及反应性能好方法来制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇尤为重要。

发明内容

本发明的目的在于提供一种钴催化合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法，解决了现有技术中反应路径复杂、反应条件苛刻的问题。

本发明所采用的技术方案是，一种钴催化合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的方法，具体按照以下步骤实施：

步骤1，制备钴基纳米催化剂；

步骤2，将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、钴基纳米催化剂、叔丁醇混合放入密封瓶中，用30atm氢气冲洗高压釜两次，将密封瓶放入高压釜中，然后用50atm氢气加压，将高压釜放入预热至145℃的铝块中，放置时间为30min，之后在取出高压釜，在135℃的条件下反应12h，将高压釜冷却至室温，排出剩余的氢气，并从高压釜中取出密封瓶，过滤，滤出固体物质，并用乙酸乙酯充分洗涤固体物质，干燥24h，得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。

本发明的特点还在于，

步骤1中，制备钴基纳米催化剂；具体为：

步骤1.1，将六水合硝酸钴与氮配体共同溶于DMF中，在150℃的条件下搅拌5min，得到混合液a；

六水合硝酸钴、氮配体、DMF的质量比为444.5：395.2：1417.5；