[发明专利]联萘酚二酰亚胺衍生物及其制备方法

说明书

本发明公开了联萘酚二酰亚胺手性有机荧光材料的设计合成及其光物理性质的研究。该联萘酚二酰亚胺衍生物是以3‑羟基‑1,8‑萘二甲酸酐为初始原料经Williamson醚化、Suzuki‑Miyaura反应、去甲基化反应生成1,1’‑联（2‑羟基‑萘‑4,5‑二甲酰亚胺）。该设计合成方法引入酰亚胺缺电子基团，形成给‑受体二元体，实现了联萘酚吸收波长的红移。同时1,8‑萘二甲酰亚胺是一类性能优良的有机荧光化合物，提高了联萘酚的发光性能。保留了联萘酚的轴手性，因此可以被用在手性有机荧光材料中。

技术领域

本发明属于有机功能材料技术领域，具体涉及联萘酚二酰亚胺衍生物的设计合成及其手性光物理性能的研究。

背景技术

联萘酚二酰亚胺衍生物的结构具有以下特点：1）具有C₂轴的手性化合物；2）具有较大的π共轭体系；3）具有酰亚胺吸电子基团；4）具有联萘酚羟基活性配位基团。因此，联萘酚二酰亚胺衍生物不仅可以成为一类性能优异的手性荧光染料而且可以通过金属配位形成手性光催化金属络合物。在3-羟基-1,8-萘二甲酸酐结构的基础上，通过Williamson醚化、Suzuki-Miyaura反应、去甲基化反应生成1,1’-联（2-羟基-萘-4,5-二甲酰亚胺）。利用引入酰亚胺缺电子基团形成给-受体二元体实现了联萘酚吸收波长的红移，同时1,8-萘二甲酰亚胺是一类性能优良的有机荧光化合物，提高了联萘酚的发光性能。因此，合成的1,1’-联（2-甲氧基-萘-4,5-二甲酰亚胺）在手性光催化和荧光识别等领域有很大的应用前景，并且已经研究1,1’-联（2-甲氧基-萘-4,5-丁基酰亚胺）和1,1’-联（2-甲氧基-萘-4,5-2,6-二异丙基苯酰亚胺）的手性光物理性能为前面的应用前景奠定了一定的研究基础。

发明内容

本发明的目的在于提供联萘酚二酰亚胺手性有机荧光材料的设计合成方法，该手性有机材料是C₂轴手性化合物，具有亮蓝色荧光发射并且绝对荧光量子产率可以达到0.67，其次在溶液相中展现出聚集增强发光（AEE）的特性。该类手性有机材料在手性光催化、荧光识别、圆偏振发光材料中具有一定的应用前景。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

所述轴手性1,1’-联（2-萘酚-4,5-二甲酰亚胺）衍生物为1,1’-联（2-羟基-萘-4,5-丁基酰亚胺）或1,1’-联（2-羟基-萘-4,5-2,6-二异丙基苯酰亚胺），其结构式为：

或。

所述联萘酚二酰亚胺衍生物的合成路线如下所示：

所述化合物的具体制备方法包括以下步骤：

所述1,1’-联（2-羟基-萘-4,5-丁基酰亚胺）的制备方法，包括以下步骤：

（1） 3-羟基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐的合成：3-羟基-1,8-萘二甲酸酐与液溴(Br₂)在1,4-二氧六环溶液中反应生成3-羟基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐；

（2） 3-羟基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐-1,8-丁基酰亚胺的合成：3-羟基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐与正丁胺在冰醋酸溶液中反应生成3-羟基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐-1,8-丁基酰亚胺；

（3） 3-甲氧基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐-1,8-丁基酰亚胺的合成：3-羟基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐-1,8-丁基酰亚胺与碘甲烷在N¹,N²-二甲基甲酰胺（DMF）溶液中反应生成3-甲氧基-4-溴-1,8-萘二甲酸酐-1,8-丁基酰亚胺；