[发明专利]一种全氘代5,5′-联四唑-1,1′-二氧二羟铵的制备方法

权利要求书

1.一种全氘代5,5′-联四唑-1,1′-二氧二羟铵的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

步骤一、将装有溶剂A的耐压反应容器置于-5～0℃的高精度中温循环浴中，向溶剂A中加入氘代盐酸羟胺，其中溶剂A与氘代盐酸羟胺的质量比为(10～15):1，在搅拌状态下加入物质B调节溶液pH为6～8，然后通过恒压滴液漏斗以0.3～3mL/min速率向溶液中滴加草酰卤，其中氘代盐酸羟胺与草酰卤的摩尔比为(2.1～2.3):1，滴加过程中维持溶液温度不高于5℃，滴加完毕后，密封反应装置，升温至20～30℃，静置10～15小时后得到氘代二卤化乙二肟混合液；

步骤二、在温度为-5～0℃的环境下，将氘代N,N-二甲基甲酰胺加入到步骤一所得的氘代二卤化乙二肟混合液中，其中氘代N,N-二甲基甲酰胺与步骤一中的氘代溶剂A的质量比1:(1～2.1)，随后在搅拌的同时缓慢加入叠氮化钠，所述叠氮化钠与步骤一中草酰卤的摩尔比为(2.5～4.5):1，保持体系温度不高于5℃，再以150～300rpm速率搅拌1～2小时后，静置10～20分钟，向混合液中加入不高于5℃的去离子水使产物析出，所述混合液与重去离子水的体积比为1:(1～2)，抽滤，将滤余物用不高于5℃的去离子水洗涤3～5次，在20～40℃条件下真空干燥12～24小时后得到氘代二叠氮乙二肟晶体；

步骤三、在-5～0℃环境下将步骤二得到的氘代二叠氮乙二肟晶体溶于5～8倍质量的乙醚中，搅拌同时向溶液中通入氯化氘气体，气体流速为10～25mL/min，通气时间为4～6小时；随后升温至25～35℃，保温16～20小时后加入25～35℃的去离子水，所述去离子水与氘代二叠氮乙二肟的质量比为(10～15):1，抽滤，将滤液在30～45℃真空条件下蒸干得到氘代5,5’-联四唑1,1’-二醇二水合物；

步骤四、在氮气保护下将步骤三得到的氘代5,5’-联四唑1,1’-二醇二水合物溶解于10～15倍质量的去离子水中，搅拌1～2小时后升温至50～80℃，向其中加入氘氧化钠以及氘代盐酸羟胺，其中氘氧化钠与氘代5,5’-联四唑1,1’-二醇二水合物的摩尔比为(2～4):1，氘代盐酸羟胺与氘代5,5’-联四唑1,1’-二醇二水合物的摩尔比为(2～4):1，密封反应装置，搅拌4～5小时，随后自然冷却至25～30℃，抽滤，将滤余物用不高于5℃的去离子水洗涤3～5次，20～40℃条件下真空干燥12～24小时后得全氘代5,5′-联四唑-1,1′-二氧二羟铵。

2.如权利要求1所述方法，其特征在于：步骤一中的溶剂A为为四氢呋喃，乙醚，二氯乙烷，二氯甲烷，乙腈，苯，甲苯，正己烷和正庚烷中的一种。

3.如权利要求1所述方法，其特征在于：步骤一中的物质B为氘氧化钠，氘氧化钾，碳酸钠，碳酸钾，氘代乙胺，氘代二乙胺，氘代三乙胺，氘代甲胺，氘代二甲胺和氘代三甲胺中的一种。

4.如权利要求1所述方法，其特征在于：步骤一中的草酰卤为草酰氟，草酰氯，草酰溴和草酰碘中的一种。