[发明专利]一种精制2-巯基苯并噻唑的方法

说明书

一种精制2‑巯基苯并噻唑的方法，涉及促进剂M的精制技术领域，将苯胺法高压合成的粗品2‑巯基苯并噻唑降至100‑200℃与甲苯混合，搅拌下降温结晶，分离得到2‑巯基苯并噻唑半成品；将2‑巯基苯并噻唑半成品与亚硫酸钠溶液混合，加热搅拌回流1‑2小时，冷却至室温过滤，得到成品2‑巯基苯并噻唑。本发明的有益效果在于：本发明采用溶剂结晶与深度除杂相结合的方法，产品收率、纯度高，解决了当前2‑巯基苯并噻唑提纯精制的难题，弥补了市场的短缺，开发了一条新的生产高纯2‑巯基苯并噻唑的工艺技术路线，解决了当前市场高纯2‑巯基苯并噻唑的短缺。

技术领域

本发明涉及促进剂M的精制技术领域，具体是涉及一种精制2-巯基苯并噻唑的方法。

背景技术

2-巯基苯并噻唑称为促进剂M，是国内外橡胶硫化促进剂产销量最大的品种之一，同时也是生产合成其他后效性促进剂(如CBS、NS、DM、DZ、DS、NOBS、DIBS等)的母体，用途较广，消耗量最大，同时还是一种化学增塑剂、金属缓蚀剂、矿物浮选剂、树脂改性剂、聚合物引发剂、贵重金属萃取剂、润滑剂、吸附剂及在电化学方面有特殊用途等。另外，也用于合成医药中间体，如2-甲硫基苯并噻唑、2-乙硫基苯并噻、苯噻草胺等。

2-巯基苯并噻唑的纯度直接影响着它的应用效果，尤其是作为原料合成其他的硫化促进剂和医药中间体，纯度低的2-巯基苯并噻唑为原料，不但降低产物的收率，也因副反应的增加给后续工艺带来不必要的麻烦。值得一提的是，高纯2-巯基苯并噻唑的价格约是普通的10倍。

目前促进剂M的合成基本都采用苯胺路线，但该方法生产出来的2-巯基苯并噻唑粗品，纯度较低，大约有15-20％的成分不是促进剂M，焦油量大；产品中的杂质包括：苯并噻唑、苯胺基苯并噻唑、异硫氰酸苯脂、二苯硫脲等，还有没能完全反应的苯胺、硫磺、以及结构不明的树脂，统称为废树脂。

因此，对于苯胺法生产的2-巯基苯并噻唑，需要分离提纯后才能使用，目前使用最多的方法就是碱溶酸析法和有机溶剂法。也有报道采用改良碱溶酸析法和有机溶剂相结合的方法，或者采用加入活性炭脱色、大孔树脂吸附、双氧水氧化等方法进一步提纯2-巯基苯并噻唑。尽管现在有很多2-巯基苯并噻唑精制的报道，但过程通常比较繁琐,操作复杂，难以实施。

发明内容

为了克服现有技术存在的缺点，本发明提出了一种精制2-巯基苯并噻唑的方法，以苯胺法高压合成的粗品2-巯基苯并噻唑为原料，采用溶剂结晶与深度除杂相结合的方法，能够得到高纯的2-巯基苯并噻唑,方法简单易实施。

本发明提供一种精制2-巯基苯并噻唑的方法，包括以下工序；第一步，溶剂结晶初步除杂工序，将苯胺法高压合成的粗品2-巯基苯并噻唑降至100-200℃与甲苯混合，搅拌下降温结晶，分离得到2-巯基苯并噻唑半成品；

第二步，深度除杂工序，将2-巯基苯并噻唑半成品与亚硫酸钠溶液混合，加热搅拌回流1-2小时，冷却至室温过滤，得到成品2-巯基苯并噻唑。

所述的第一步工序中，甲苯的用量为：每千克粗品2-巯基苯并噻唑加入1.5-3L甲苯；

所述的第一步工序中，搅拌下降温至20-60℃，分为固液两相，液相为甲苯及其溶解的杂质，固相为2-巯基苯并噻唑，固相送刮刀式离心机内脱除溶剂，再加入甲苯溶剂洗涤，进一步提纯2-巯基苯并噻唑；真空干燥1.5h，得到2-巯基苯并噻唑半成品，母液蒸馏回收甲苯，循环使用。

所述的第二步工序中，所述的亚硫酸钠溶液的质量浓度为5-8%，亚硫酸钠的用量为2-巯基苯并噻唑半成品质量的12%-16%；所述的冷却至室温过滤，过滤后的母液制备硫代硫酸钠，滤饼水洗后得到成品2-巯基苯并噻唑。