[发明专利]一种己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法

说明书

本发明涉及一种己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法，将残渣与水通入第一固定床反应器中，进行解聚反应；然后，将所得解聚反应液经换热后通入第二固定床反应器中，进行水解反应；再将所得水解反应液进行加氢反应，反应结束后对所得加氢反应液进行负压蒸馏，脱去水后得到浓缩液；对所得浓缩液进行负压精馏，收集不同气相温度下的馏分，得到相应产品氨基己酸、正戊酸和正己酸。本发明有效地解决了现有己二胺生产普遍存在的关键中间体反应残渣污染问题，实现了己二胺关键中间体反应残渣的回收及资源化利用，得到高附加值产品，降低生产成本并增加经济效益；而且，减少三废排放量，大幅降低对环境的污染，为绿色安全生产提供保障。

技术领域

本发明涉及有机化工技术领域，尤其涉及一种己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法。

背景技术

己二胺用途较广泛，在化工生产领域是非常重要的有机原料，例如，应用己二胺制造尼龙66盐，尼龙66是最早实现工业化标志的聚酰胺，其与尼龙6并列为最重要的两大聚酰胺物质品类；再如，己二胺在聚酰胺领域的应用得到研发推广拓展，已能够成功制造出尼龙610、尼龙612等产品，同时，在聚亚胺羧酸酯泡沫塑料、聚氨酯泡沫塑料、涂料、环氧树脂固化剂、有机交联剂、农药、铁矿和铜矿浮选剂等方面也有大量的开发与应用。

己二胺的主要生产方法之一是己内酰胺氨化法，该方法原理是己内酰胺与氨在催化剂反应下产生关键中间体“氨基己腈”，再对已经形成的氨基己腈通过精馏分离制备高纯氨基己腈，氨基己腈通过加氢化学反应得到需要的己二胺产品。己内酰胺氨化法在反应和后处理过程中少量游离的己内酰胺和氨基己腈会聚合生成聚合物，最终形成残渣固废，对环境造成严重，同时，对生产效率和产品品质也造成影响。因此，需要研究开发出解决己二胺生产中的残渣固废污染的方法。

发明内容

本发明的目的是，针对现有技术存在的问题，提供一种己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法，以实现残渣固废资源化利用，减少己二胺生产过程中固废排放量，降低成本，提高经济效益，并为绿色环保安全生产提供保障。

本发明解决问题的技术方案是：一种己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法，包括如下步骤：

(1)将残渣与水通入第一固定床反应器中，进行解聚反应；

(2)将步骤(1)所得解聚反应液经换热后通入第二固定床反应器中，进行水解反应；

(3)将步骤(2)所得水解反应液进行加氢反应，反应结束后对所得加氢反应液进行负压蒸馏，脱去水后得到浓缩液；

(4)将步骤(3)所得浓缩液进行负压精馏，收集不同气相温度下的馏分，得到产品氨基己酸、正戊酸和正己酸。

进一步地，在本发明所述的己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法中，在所述步骤(1)中，所述第一固定床反应器中填充有固体催化剂。

优选地，在本发明所述的己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法中，所述第一固定床反应器中填充的固体催化剂为Al₂O₃、SiO₂、MnO₂、BF₃/Al₂O₃、CsF/ZrO₂和KNH₂/Al₂O₃中的任意一种或者任意两种以上的组合。

进一步地，在本发明所述的己二胺关键中间体反应残渣回收利用并联产羧酸的方法中，在所述步骤(1)中，所述残渣与水的质量比为(0.1～5)：1；在所述第一固定床反应器中，反应温度为150℃～400℃，反应压力为0MPa～15.0MPa，总原料空速为0.01h^-1～20.0h^-1。