[发明专利]一种碳原子数≥8的高碳烯烃氢甲酰化的方法

权利要求书

1.一种碳原子数≥8的高碳烯烃氢甲酰化的方法，其特征在于，以碳数≥8的高碳烯烃为原料，以钴、铑、钌、铁、锰中的一种或多种金属及其化合物为催化剂，所述的催化剂选自醋酸铑，辛酸铑，乙酰丙酮铑，三苯基膦铑，醋酸钴，氯化钴，羰基钴，硫酸钴，氯化钌，羰基钌，醋酸钌，醋酸锰，乙酰丙酮锰，羰基锰，硫酸铁，羰基铁，硝酸铁，氯化铁，乙酰丙酮铁中的一种或多种；以水为溶剂，加入阳离子型膦配体，在合成气：CO和H₂存在下，催化烯烃氢甲酰化反应，反应结束后水油两相分层，分离上层油相为氢甲酰化产品，下层为催化剂水溶液；所述的阳离子型膦配体结构如下：

其中，R'代表苯基或环己基，R”代表8-22个碳的饱和烷基，X代表氯、溴、碘。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碳数≥8的高碳烯烃选自碳数≥8的直链α-烯烃、直链内烯烃、支链α-烯烃、支链内烯烃中的一种或多种。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的碳数≥8的高碳烯烃选自1-辛烯、环辛烯、1-壬烯、1-癸烯、三聚丙烯、四聚丙烯、二聚正丁烯、三聚正丁烯、二异丁烯、三异丁烯中的一种或多种。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，催化剂用量为烯烃原料的0.1-10wt％。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，催化剂用量为烯烃原料的1-5wt％。

6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，反应温度为100-200℃；和/或，反应时间0.5-5h；和/或，反应压力8-20MPaG。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，反应温度为120-170℃；和/或，反应时间1-4h；和/或，反应压力10-18MpaG。

8.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于，所述膦配体加入量为烯烃原料质量的0.2-20wt％；和/或，溶剂水的用量为烯烃原料质量的10％-500％。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述膦配体加入量为烯烃原料质量的1-10wt％。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的膦配体的合成方法包含以下步骤：(1)三乙醇胺与烷基锂反应，然后加入二苯基氯化膦或二环己基氯化膦，生成中间体I，(2)中间体I与8-22碳的脂肪酸发生酯化反应，生成中间体II，(3)中间体II与卤代甲烷反应生成阳离子型膦配体产物，中间体I和中间体II结构如下：

。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，烷基锂选自甲基锂，正丁基锂，叔丁基锂中的一种，烷基锂与三乙醇胺的投料摩尔比为1：1-1.2:1，和/或，反应温度为-78-30℃，和/或，反应时间为0.5-3h。

12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，烷基锂与三乙醇胺的投料摩尔比为1.05:1-1.1:1，和/或，反应温度为-30-0℃，和/或，反应时间为1-2h。

13.根据权利要求10-12中任一项所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，二苯基氯化膦或二环己基氯化膦与三乙醇胺的投料摩尔比为1:1-1.2:1，和/或，反应温度为0-100℃，和/或，反应时间为0.5-3h。

14.根据权利要求13所述的方法，其特征在于，步骤(1)中，二苯基氯化膦或二环己基氯化膦与三乙醇胺的投料摩尔比为1.05:1-1.1:1，和/或，反应温度为20-80℃，和/或，反应时间为1-2h。