[发明专利]一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法

权利要求书

1.一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法，其特征在于，其方法如下：

(a)脱轻：将废铑派克催化剂送至脱轻塔中常压精馏脱除低沸点组分，丁醛、丁醇作为产品从侧线出料，塔顶馏出组份经冷凝回收送去焚烧炉，脱除低沸点的釜料送去脱中塔；

(b)脱中：步骤(a)的釜料在脱中塔进行减压精馏脱除中沸点组分，烯醛、辛醇作为产品从侧线出料，塔顶馏出组份经冷凝回收送去焚烧炉，脱除中组份的釜料送去脱重塔；

(c)脱重：步骤(b)的釜料在脱重塔进行高真空减压精馏，三苯基膦作为产品从侧线出料，塔顶馏出组份经冷凝回收与釜底含铑焦油渣均送去焚烧炉；

(d)焚烧：步骤(a)、(b)、(c)的顶馏出组份和步骤(c)的釜底含铑焦油渣在焚烧炉中燃烧，烧除焦油，残留包括铑派克(乙酰丙酮三苯基膦羰基铑(I))的有机膦和三苯基氧膦经过氧焚烧，使磷转变成P₂O₅随气相进入二燃室二次焚烧，含磷高温气体经热交换器降温，尾气进行处理排放，气化的P₂O₅转变成磷酸铵肥料；

(e)精制：采用金属活化法，在步骤(d)中的焚烧残渣中加入贱金属进行程序升温进行高温活化；冷却后加入盐酸除去贱金属，经离心后得到活化渣，在活化渣中加入氧化剂和水，然后用王水溶解活化渣，得到铑的一次溶液，再定量滴加沉淀剂，经过滤后得到铑沉淀复合盐，再用王水溶解脱去硝酸进行金属造液；调节pH后加入水合肼还原过滤得到铑黑，再高温通氢还原进行铑粉还原，得到铑粉。

2.根据权利要求1所述的一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法，其特征在于，步骤(a)脱轻塔的羰基合成反应装置排出的含铑废催化剂或初步浓缩后的浓缩含铑废催化剂中含有质量百分数为25～55wt％的丁醛和丁醇、5～35wt％的辛烯醛、辛醇、25～35wt％的三苯基膦、10～15wt％其他高沸点混合物和0.03～0.1wt％的铑。

3.根据权利要求1所述的一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法，其特征在于，步骤(a)中的常压精馏条件为：压力：常压，釜温：100～160℃，回流比：0.1～0.3，侧线出料温度：80～140℃，所述丁醛、丁醇合并回收率大于85％，丁醛、丁醇合并纯度大于99％，所述丁醛为正丁醛和异丁醛的混合物，所述丁醇为正丁醇和异丁醇的混合物，常压精馏脱除沸点小于130℃的组份。

4.根据权利要求1所述的一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法，其特征在于，步骤(b)中的减压精馏条件为：压力：-0.06～-0.08Mpa，釜温：150～210℃，回流比：0.2～0.4，侧线出料温度：110～150℃，测线出料：辛烯醛、辛醇合并回收率大于85％，辛烯醛、辛醇合并纯度大于99％，减压精馏脱除沸点小于220℃的组分。

5.根据权利要求1所述的一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法，其特征在于，步骤(c)中的高真空减压精馏条件为：压力：-0.095Mpa，釜温：300～350℃，回流比：0.4～0.6，侧线出料温度：270～290℃，测线出料：三苯基膦，三苯基膦回收率大于80％，三苯基膦纯度大于99.5％，磷综合回收率99％以上。

6.根据权利要求1所述的一种废铑派克催化剂有效组份逐级回收的方法，其特征在于，步骤(d)经脱重后的釜底含铑焦油渣重量为废铑派克催化剂的8wt％～15wt％，釜底含铑焦油进行粉碎，并加入铑固定剂混合均匀后加入焚烧炉，所述铑固定剂为季戊四醇、聚磷酸铵(APP)、聚酰胺(PA)、木粉、活性炭中的一种或两种以上的混合物，所述的铑固定剂加入质量为废铑派克催化剂中铑质量含量的10～50倍。