[发明专利]一种制备含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法

说明书

本发明涉及一类除草剂中间体的制备方法，具体说是一种制备含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法。将3‑氨基‑4,4,4‑三氟巴豆酸酯和取代的芳基氨基甲酸酯反应，反应过程不断蒸除体系中的水和副产物醇，经处理后得到含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体。本发明方法大大提高了反应选择性和原料利用率，降低了水解产物、杂质和焦油的产生，反应时间大幅缩短，提高了生产率，而且粗品经一次重结晶即可得到纯度为97％以上的中间体产品，定量收率可达86％以上，适合工业化生产。

技术领域

本发明涉及一类除草剂中间体的制备方法，具体说是一种制备含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法。

背景技术

专利WO2016095768报道了通式I化合物可以有效地控制稗草、狗尾草、异型莎草、水莎草、马唐、荩草、苘麻、百日草、反枝苋、马齿苋、苍耳、龙葵、决明、野西瓜苗、野大豆等杂草，其在低剂量下就可以获得很好的除草效果，在农业上可用作除草剂。

通式II化合物是通式I化合物的中间体。

虽然通式I化合物具有优异除草活性，但通式I的部分化合物室温下为油状物，该部分化合物很难通过重结晶，蒸馏等工业方法进行提纯，造成产品杂质多，含量低，外观差，进而影响到产品的使用，因此，需要一种制备高含量通式II化合物的方法，通过高含量的通式II化合物合成通式I化合物，通式I化合物无需再次提纯即可满足要求；虽然通式II化合物可以通过多次重结晶方式满足含量要求，但这无疑大大降低了产品的收率，增加了成本和三废；因此我们需要一种高收率、高含量制备含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法。

专利WO2016095768公开了通式II化合物的合成方法，但使用的合环试剂如二氯亚甲基二甲基氯化铵未有工业化产品且价格昂贵，无法实现工业化生产。

专利文献DE19543676公开了一种通式II化合物类似物的制备方法，该方法是用高沸点非质子极性溶剂N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮做溶剂，碳酸钾作碱，反应同时蒸馏除去生成的乙醇，反应结束后经减压除去溶剂、酸化、重结晶得到目的产物。该方法的缺点一是反应体系中痕量的水无法从体系中有效去除，而痕量的水会造成原料通式III化合物的严重水解，造成原料利用率下降和收率损失；缺点二是N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮做溶剂时反应选择性差、杂质多，产物需要多次重结晶，导致三废大量增加。

JP2002193914A对上述方法进行了改进，使用质量分数各占50％的N,N-二甲基甲酰胺和甲苯混合溶剂体系进行回流除水，碳酸钾作碱，反应结束后经减压除去溶剂、酸化、洗涤得到目的产物。虽然公开的方法在一定程度上去除了体系中的水，使水解产物得到了抑制，但整个反应也由于非极性带水剂甲苯的加入使得反应时间过长，造成产物中杂质和焦油含量较多，后处理需要多次重结晶才能使含量达到95％以上，同时也大大降低了生产效率。

因此，在本领域中，希望获得一种能够加快反应，减少杂质和焦油的产生，便于高收率、高含量的制备该含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明目的在于提供一种高收率、高含量制备含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法。

为实现上述目的，本发明采用技术方案为：

一种制备含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体的方法，将3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸酯和取代的芳基氨基甲酸酯反应，反应过程不断蒸除体系中的水和副产物醇，经处理后得到含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体；

或，将3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸酯和取代的芳基氨基甲酸酯在催化剂的存在下反应，反应过程不断蒸除体系中的水和副产物醇，经处理后得到含异噁唑啉脲嘧啶类化合物中间体。

反应式为