[发明专利]一种纳米超顺磁性分子印迹磁珠及制备方法和应用

说明书

本发明属于化学分析检测技术领域，具体涉及一种纳米超顺磁性分子印迹磁珠及制备方法和应用。该分子印迹磁珠的制备方法包括超顺磁性纳米材料的制备、表面二氧化硅的包覆修饰和表面分子印迹修饰制备三个步骤。本发明的识别西地那非分子印迹磁珠对西地那非分子具有高选择性吸附作用，可用于西地那非分子的吸附富集，其比表面积大、分散性好、吸附量大、磁响应性强，且具有好的稳定性，结合色谱、电化学等检测技术，有利于提高对食品、药品、保健品等产品中微量西地那非分子的检测灵敏度。

技术领域

本发明属于化学分析检测技术领域，具体涉及一种纳米超顺磁性分子印迹磁珠及制备方法和应用。

背景技术

西地那非是一种治疗男性性功能障碍的药物，其服用不当会引发头痛、消化不良、辨色能力下降等不良反应，甚至会导致死亡。然后为改善产品效果，谋取产品最大利益，近年来不法分子在食品、药品、保健品等产品中非法添加西地那非，虽然添加量很少，但对消费者身体造成了很大的危害，且由于添加量少，检测困难，产品的危害具有很大的隐蔽性。近年来不少检测技术用于相关产品的微量西地那非分子的检测，诸如质谱、色谱、电化学及荧光检测方法，在检测中发挥着重要的作用。然而，由于西地那非分子在样品中的含量极少，加之产品中其它化学成分的干扰，这些检测方法在检测灵敏度和抗干扰方面都不能达到预期效果。

分子印迹技术作为一种新型识别技术，近年来得到了很大的发展，应用该技术可对目标分子进行高选择性的识别和提取，结合磁分离技术开发的分子印迹磁珠可实现目标分子的选择性分离富集。中国专利CN106622179B提供了一种识别叶绿素的磁性分子印迹材料；中国专利CN109666110A提供了一种四环素磁性分子印迹纳米粒子的制备方法；通过分子印迹材料的应用，实现了分子的选择性吸附富集，进而实现了高灵敏检测。在分子印迹磁珠特性中，其超顺磁性决定其分散稳定性，进而影响其吸附效率；其饱和磁化强度影响其磁分离响应特性，进而影响其磁分离富集特性。然而，现有的分子印迹磁珠在稳定性和分离效率方面存在问题，同时没有对于西地那非分子的分子印迹磁珠。

因此，如何通过选择合适的磁材料，制备可识别西地那非分子的分子印迹磁珠，对于实现西地那非分子高效富集分离，进而进行高选择性和高灵敏度检测具有重要的意义。

发明内容

针对上述问题本发明提供了

为了达到上述目的，本发明采用了下列技术方案：

一种纳米超顺磁性分子印迹磁珠，通过以下步骤制得：

步骤1，制备聚丙烯酸修饰的超顺磁性四氧化三铁纳米粒子：在惰性气体保护下，将碱性溶液注入含有铁源和聚丙烯酸的混合液中，进行第一次反应，洗净得到超顺磁性Fe₃O₄纳米粒子，即为聚丙烯酸修饰的超顺磁性四氧化三铁纳米粒子；

步骤2，制备二氧化硅包覆的Fe₃O₄纳米粒子：将正硅酸乙脂(TEOS)和氨水加入到超顺磁性Fe₃O₄纳米粒子无水乙醇分散液中，进行第二次反应，再用无水乙醇做分散剂离心洗涤，然后干燥，得到Fe₃O₄@SiO₂纳米粒子，即为二氧化硅包覆的Fe₃O₄纳米粒子；

步骤3，制备西地那非分子印迹磁珠：将Fe₃O₄@SiO₂纳米粒子，西地那非分子和三氟甲基丙烯酸(TFMAA)分散于甲苯溶剂中，搅拌混匀，然后加入乙二醇二甲基丙烯酸甲酯功能单体分子(EGDMA)和偶氮二异腈(AIBN)，超声分散，去除溶解氧后密封处理，加热反应后通过磁分离得到初产物，利用甲醇和乙酸的混合液进行超声处理，通过磁分离清洗，再用甲醇做洗涤剂将初产物的材料清洗至中性，再次磁分离后进行冷冻干燥，得到Fe₃O₄@SiO₂-MIP，即为西地那非分子印迹磁珠。