[发明专利]一种碳四烯烃骨架正构化方法及其应用

权利要求书

1.一种碳四烯烃骨架正构化方法，其包含以下步骤：

使碳四烯烃和骨架正构化催化剂接触反应生成正丁烯，其中，所述骨架正构化催化剂包含以下重量份数的组分：

1)10-50份无定型粘结剂，

2)50-90份ZSM-35分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述ZSM-35分子筛的SiO₂/Al₂O₃摩尔比为15-300，优选为15-50，更优选为15-25；所述骨架正构化催化剂的机械强度≥5N/mm，优选≥6N/mm；和/或所述碳四烯烃为异丁烯或含有异丁烯的混合烃类，优选所述混合烃类中双烯烃质量含量低于1％；和/或所述无定型粘结剂选自氧化铝、薄水铝石、硅溶胶和水玻璃中的一种或两种以上。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述ZSM-35分子筛为经过改性的分子筛，所述改性包括碱处理和/或水蒸气处理。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述碱处理的温度为25-100℃，和/或所述碱处理中碱溶液浓度为0.1-2mol/L，优选为0.2-0.6mol/L，和/或所述碱处理的时间为1-30小时；

所述水蒸气处理的温度为300-600℃，和/或所述水蒸气处理的体积空速为1-18小时^-1，和/或水蒸气处理的时间为1-30小时。

5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于，所述反应温度为200-500℃，优选为300-450℃，和/或所述反应压力为0-1MPa，优选为0-0.5MPa，更优选为0-0.2Mpa，和/或所述反应的体积空速为0.1-20小时^-1，优选为0.5-15小时^-1，更优选为0.5-6小时^-1。

6.根据权利要求1-5中任意一项所述的方法，其特征在于，所述骨架正构化催化剂通过包含以下步骤的方法进行制备：

a)将ZSM-35分子筛经碱处理得前驱体I；

b)将步骤a)所得前驱体I和无定型粘结剂捏合成型，得前驱体II；

c)将步骤b)所得前驱体II进行水蒸气处理，得到骨架正构化催化剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在步骤a)中所述碱处理中所用碱溶液选自氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化钙中的一种或两种以上，优选所述碱处理的温度为25-100℃，和/或所述碱处理中碱溶液浓度为0.1-2mol/L，优选为0.2-0.6mol/L，和/或碱处理的时间为1-30小时。

8.根据权利要求6或7所述的方法，其特征在于，在步骤c)中，所述水蒸气处理的温度为300-600℃，和/或所述水蒸气处理的体积空速为1-18小时^-1，和/或所述水蒸气处理的时间为1-30小时。

9.根据权利要求6-8中任一项所述的方法，其特征在于，在步骤c)中所述水蒸气处理后还包括酸处理改性步骤，所述酸处理中所用酸溶液选自硝酸、柠檬酸、草酸或甲酸中的一种或两种以上，优选所述酸处理温度为25-100℃，和/或所述酸处理中所用酸溶液浓度为0.1-2mol/L，和/或所述酸处理的时间为1-30小时。

10.一种如权利要求1-9中任意一项所述的方法在碳四烯烃骨架正构化反应中的应用，优选所述碳四烯烃为异丁烯或含有异丁烯的混合烃类，更优选所述混合烃类中双烯烃质量含量低于1％。