[发明专利]一种还原偶联法制备5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯及其盐酸盐的方法

权利要求书

1.一种还原偶联法制备5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯的方法，其特征在于，步骤如下：

S1、在高压釜中加入4-取代硝基苯、有机溶剂、30～45wt.％的氢氧化钠溶液以及贵金属催化剂，密封好后氮气置换三次，氢气置换三次，压力控制在1.0～2.0Mpa，温度控制在45～120℃，反应9～21h；反应结束后，过滤反应产物，滤液分层，所得有机相即为1,2-二苯肼溶液；

S2、向步骤S1制备的1,2-二苯肼溶液中加入由强酸水溶液和铵盐水溶液混合得到的酸性混合液，在20～60℃下反应6～19h；过滤反应产物，所得滤饼为5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯盐酸盐粗品；

S3、将5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯盐酸盐粗品用水打浆后，使用32～45wt.％的氢氧化钠溶液将其中和至pH值为7～8.5，过滤，所得滤饼即为5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯粗品；

S4、向5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯粗品中加入乙酸乙酯，并加热至70～75℃溶解滤饼，过滤，将所得滤液浓缩蒸干得到固体粗品；再采用甲苯对固体粗品重结晶，得到5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述4-取代硝基苯的化学结构式为：其中，X为F、Cl、Br、I、CF₃、COOH、COOR、CONH₂、R或OR，其中，R为碳数取值为1～8中任意整数的直链型烷基或支链型烷基。

3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，在每100g的4-取代硝基苯中加入30～80mL的有机溶剂和75mL的氢氧化钠溶液；其中，有机溶剂为二甲苯、甲苯、均三甲苯、苯甲醚、二苯醚或四氢化萘。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S1中，所述贵金属催化剂的用量为每100g的4-取代硝基苯使用0.5～1g贵金属催化剂；其中，贵金属催化剂由催化剂载体和承载于催化剂载体上的贵金属构成；其中，催化剂载体为活性炭、二氧化硅、氧化铝或分子筛；贵金属为钯、铂、钌、铑、铱中至少一种；贵金属的重量占载体与贵金属的总重量的0.5～10％。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，在步骤S2中，酸性混合液中，强酸水溶液的质量分数为5～15％，铵盐水溶液的质量分数为8～12％；其中，强酸水溶液为盐酸水溶液；铵盐水溶液为氯化铵水溶液、醋酸铵水溶液、硫酸铵水溶液、硫酸氢铵水溶液、磷酸铵水溶液、磷酸一氢铵水溶液或磷酸二氢铵水溶液。

6.一种采用如权利要求1～5任一项所述的还原偶联法制备5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯方法制备5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯盐酸盐的方法，其特征在于，在完成步骤S1～S4后，进行步骤S5：将5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯加入至5wt.％的盐酸溶液，加热至85～95℃全溶，然后趁热向其中滴加30～35wt.％浓盐酸溶液，酸析3～4h，生成固体沉淀，待固体沉淀不再增加且混合溶液降至室温，过滤即得5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯盐酸。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，在步骤S5中，5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯与5wt.％的盐酸溶液的重量比为1:4～1:7；5,5ˊ-二取代-2,2ˊ-二氨基联苯与30～35wt.％浓盐酸溶液的重量比为1:5～1:8。