[发明专利]一种三氟乙酰化气质联用的纺织品禁用偶氮染料检测方法

说明书

一种三氟乙酰化气质联用的纺织品禁用偶氮染料检测方法，包括如下步骤：S1‑还原分解，把送检的纺织品样本剪成碎片样品，混匀后取样置于反应器中，加入柠檬酸缓冲溶液后密闭振摇；然后将反应器置于温水中水浴保温30min；然后向反应器中加入连二亚硫酸钠溶液，并立即密闭振摇；然后将反应器再次置于温水中水浴保温30min；S2‑萃取，反应器中加入0.5mL的NaOH溶液、7gNaCl、5mL叔丁基甲醚内标工作液，密闭后置于机械振荡器中轴向震荡10min，然后静置待两相分层；S3‑衍生化，自反应器取得1mL上层清液，加入25µL三氟乙酸酐溶液和3mLNaOH溶液，密闭震荡10min，获得待检液；S4‑仪器分析，采用气质联用仪对待检液进行偶氮基检测分析。操作方便，缩短了检测时间，避免了各类假阳性结果。

技术领域

本发明涉及纺织品检测技术领域，具体是指一种三氟乙酰化气质联用的纺织品禁用偶氮染料检测方法。

背景技术

偶氮染料是指结构中含有偶氮基（—Ｎ=Ｎ—）并至少连有一个芳香族的有机合成染料，具有制作工艺简单、颜色种类繁多、适用性广、色泽优良、染色牢固等优势，被广泛应用于纺织品、皮革制品及一些需要着色的日用产品中。

部分偶氮化合物有致癌作用，如曾用于人造奶油着色的“奶油黄”能诱发肝癌，作为指示剂使用的甲基红可引起膀胱和乳腺肿瘤。其中的原因是此列禁用氮染料在与人体接触过程中可能被皮肤吸收，并在人体正常代谢作用下被还原分解，释放出某些对人体或动物具有致癌作用的芳香胺，成为人体病变的诱发因素。因此，业界对此做出了具体的限定，禁止使用可还原出致癌芳香胺的偶氮染料。

基于上述背景，业界提出了诸多对于禁用偶氮染料的检测方法。目前致癌芳香胺主要的检测方法有气相色谱质谱法（ＧＣ－ＭＳ）、高效液相色谱法（ＨＰＬＣ/DAD）等。其检测原理是样品在柠檬酸缓冲溶液介质中用连二亚硫酸钠还原分解以产生可能存在的致癌芳香胺，用液液萃取提取还原得到的芳香胺，经过浓缩、定容后，再使用不同检测仪器进行测定。必要时，选用另外一种或多种方法对异构体进行确认。

气相色谱质谱法因其定性检测方面的优越性而应用广泛，目前大部分实验室主要采用该方法进行检测，其检测手段如授权公告号为CN102798677B的中国发明所公开的公开一种用气相色谱-质谱对纺织品、皮革和染料中禁用偶氮染料的快速筛查检测方法。然而部分致癌芳香胺存在未被禁用的同分异构体。同分异构体的相对分子量相同，极性相似，沸点接近，质谱特征离子相同，因此在分离柱中具有相同的保留行为，并且质谱图也很相似，这些同分异构体会造成错误的定性结果，即假阳性结果。假阳性问题的发生，会对检测产生严重干扰，影响定性结果的准确性，给日常检测工作带来一定的困难，严重时还可造成检测纠纷和经济损失。因此，前述列举的授权公告号为CN102798677B的中国发明所公开的公开一种用气相色谱-质谱对纺织品、皮革和染料中禁用偶氮染料的快速筛查检测方法，筛查检出的怀疑阳性样品，还需按照禁用偶氮染料的检测标准方法再重新进行测试

实际检测中，可以通过改变升温程序加长检测时间来达到分离致癌芳香胺和其同分异构体的目的，但这种方法存在检测时间长，效率不够高，和部分致癌芳香胺不适用的问题。而目前大部分实验室则是采用高效液相色谱法对气相色谱质谱法疑似检出芳香胺进行进一步确认，该方法可以分离检测所有的致癌芳香胺，但同样存在检测时间长，效率不够高的问题。

发明内容

本发明针对以上禁用偶氮染料的检测方法的不足，提供了一种三氟乙酰化气质联用的纺织品禁用偶氮染料检测方法，致癌芳香胺和三氟乙酸酐乙酰化反应后再用气质联用仪进行检测，可以在较短的检测时间内有效分离致癌芳香胺和其同分异构体，减少假阳性问题发生的概率，减少采用高效液相色谱进行确认的概率，保证良好检测准确性的同时大大提高了检测效率和经济效益。

为了实现上述目的，本发明采用了如下的技术方案。

一种三氟乙酰化气质联用的纺织品禁用偶氮染料检测方法，包括如下步骤：

S1-还原分解