[发明专利]用于碳酸二甲酯合成的催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202010661753.2 | 申请日: | 2020-07-10 |
公开(公告)号: | CN111760580A | 公开(公告)日: | 2020-10-13 |
发明(设计)人: | 肖招金;汪俊;单文波;唐大川;倪菁华 | 申请(专利权)人: | 上海诺哈尔化工技术有限公司 |
主分类号: | B01J27/13 | 分类号: | B01J27/13;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/24;C07C68/00;C07C69/96 |
代理公司: | 上海创开专利代理事务所(普通合伙) 31374 | 代理人: | 汪发成 |
地址: | 201112 上海市闵行*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 用于 碳酸 二甲 合成 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种用于碳酸二甲酯合成的催化剂,其特征在于:以γ-Al2O3氧化铝载体的重量计,本催化剂的组分和含量包括:0.1~2.5wt%的活性组分Pd,0.01~2.0wt%的助剂Cu、0.01~1.5wt%的Ce和0.1~5wt%的助剂Li;
所述γ-Al2O3氧化铝载体经浓度为0.01~1wt%的锂盐溶液处理6~24小时,再在700~1000℃焙烧2~5小时;
所述锂盐溶液为氯化锂、溴化锂、硝酸锂、醋酸锂等盐的水溶液,优选氯化锂;
所述γ-Al2O3氧化铝载体比表面积为100~600m2/g,孔容为0.1~1.5cm3/g,平均孔径为2~30nm。
2.如权利要求1所述的一种用于碳酸二甲酯合成的催化剂的制备方法,依次包括如下步骤:
(a)、所述γ-Al2O3氧化铝载体经浓度为0.01~1wt%的LiCl或硝酸锂溶液处理6~24小时,再在700~1000℃焙烧2~5小时;
(b)、用Pd盐、Cu盐、Ce盐和Li盐按计量配制成浸渍液,调浸渍液的pH值为0.1~6,;
(c)、将(a)获得的载体放入(b)步骤的浸渍液中浸泡1~12hr;
(d)、将步骤(c)得到的固体在50~200℃进行干燥;
(e)、将步骤(d)得到的固体在200~500℃焙烧处理;
(f)、将步骤(e)得到的固体,在温度200~400℃下,采用浓度1.0~5.0v%的HCl气体卤化处理3~10小时,得到成品催化剂。
3.根据权利要求2所述一种用于碳酸二甲酯合成的催化剂的制备方法,其特征在于,所述Pd盐、Cu盐、Ce盐和Li盐选自硝酸盐、卤化物、草酸盐或醋酸盐中的一种或一种以上。
4.利用如权利要求1所述催化剂的一种应用催化剂合成碳酸二甲酯的方法,其特征在于,包括如下步骤:即用原料气一氧化碳和亚硝酸酯接触反应,采用氮气或二氧化碳作为稀释剂;原料气与权利要求1所述的催化剂接触,接触时间为0.1~6秒,反应温度为90~150℃,反应压力为常压~1.0MPaG,气时空速2000~5000h-1,原料气中CO的体积含量为5%~30%,CH3ONO的体积含量为5%~20%,HCl的气体体积含量为50~500ppm。
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