[发明专利]一种基于硒导向碳氢键硼化快速制备苄基硒类化合物的方法

说明书

本发明提供了一种基于硒导向碳氢键硼化快速制备苄基硒类化合物的方法，属于有机合成领域。本发明在较为温和的条件下，以含硒有机化合物（苄基苯基硒衍生物）为原料，以廉价的频那醇硼烷为硼源，以双联硼频哪醇酸酯作添加剂，以过渡金属铱为催化剂，催化在邻位进行的碳氢键活化的反应，从而制备出有机硒化合物的一系列硼化的产物。本发明的优点是：产物的收率较高，反应条件温，且有机硒硼化物能方便快捷转换为新的有机硒化合物并且保持空间构型不变，保持良好的活性为有机硒的合成提供了新的方法。因此，本发明为今后包含此结构的其他高价值化合物的工业化生产提供了一种有效的方案。

技术领域

本发明属于有机化学包括医药中间体制备及相关化学技术领域，具体涉及一种基于硒导向碳氢键硼化快速制备苄基硒类化合物的方法。

背景技术

含硒的有机硼中间体在有机合成中是一类非常有用的中间体，可以转化为其他化合物并保持其空间构型不变。因此可以合成含硒的有机硼中间体，来拓展硒化合物的种类。有机硒化合物在医药、保健、工业等方面有着广泛的应用，在生命科学、信息科学等领域也有着潜在的应用价值[刘秀然,唐关平,邱肇炉,许想姣.硒及其化合物的发展现状[J].广州化工,2017,45(22):14-16.王晓民.硒及其化合物的生产、消费和应用前景[J].世界有色金属,2011(01):28-31.Gandin V,Khalkar P,Braude J,et al.Organic seleniumcompounds as potential chemotherapeutic agents for improved cancer treatment[J].Free Radical Biology and Medicine,2018,127.]。因此这类化合物的制备在工业的应用中是非常重要的一个步骤。

目前有机硒化合物的合成方法主要有生物合成法、化学合成法两大类，以化学合成法为主。但目前已有的化学合成法比较少，能合成的含硒化合物种类较少，并且这些方法或多或少都存在原料不易获得且价格较高，没有生产效益，或者原料有剧毒，对人体和环境伤害大等一系列问题。[金小红.有机硒类化合物的合成及其生物活性[J].国外医药(抗生素分册),2018,39(06):104-110.谭龙飞,郭宝江.合成有机硒化合物的研究进展[J].食品与机械,1998(3):14-14].因此寻找到一种原料便宜、方法便捷、环保的方法来合成便捷合成多种类含硒化合物的方法就成了当务之急。近年来，在过渡金属配合物存在下，以含氧或硫基团作为导向基，进行了一系列邻位碳氢键硼化反应取得了重大的进展[Hong LiangLi,Yoichiro Kuninobu,Motomu Kanai.Lewis Acid-Base Interaction-Controlledortho-Selective C-H Borylation of Aryl Sulfides[J].Angew.Chem.2017(129)1517–1521.Miura W,Hirano K,Miura M.Rhodium-Catalyzed C6-Selective C-H Borylationof 2-Pyridones[J].Organic Letters,2016:acs.orglett.6b01762.Li Liu,GuanghuiWang,Jiao Jiao,and Pengfei Li,Sulfur-Directed Ligand-Free C-H Borylation byIridium Catalysis[J].Organic Letters 2017 19(22),6132-6135.Gam J,Djb L,W O,et al.Synthesis of Selenium-Quinone Hybrid Compounds withPotential Antitumor Activity via Rh-Catalyzed C-H Bond Activation and ClickReactions[J].Molecules,2017,23(1):83.]。

发明内容

本发明的目的是提供一种基于硒导向碳氢键硼化快速制备苄基硒类化合物的方法。以硒作为导向基，用频那醇硼烷作为硼源，获得有机硒硼化合物。本发明具有硼源廉价易得，反应条件较为温和，收率较高，重现性好，应用范围较广。