[发明专利]一种苯并呋喃香豆素化合物的制备方法有效
申请号: | 202010684428.8 | 申请日: | 2020-07-16 |
公开(公告)号: | CN111892582B | 公开(公告)日: | 2021-11-19 |
发明(设计)人: | 黄慧才;晏聚章;詹若挺 | 申请(专利权)人: | 广州中医药大学(广州中医药研究院) |
主分类号: | C07D407/06 | 分类号: | C07D407/06;C07D409/14;C07B53/00 |
代理公司: | 广州粤高专利商标代理有限公司 44102 | 代理人: | 孙凤侠 |
地址: | 510410 广东*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 呋喃 香豆素 化合物 制备 方法 | ||
1.一种光活性苯并呋喃香豆素化合物的制备方法,其特征在于,所述化合物的结构如式I所述;制备过程包括如下步骤:
S1.以式(1)化合物和式(2)化合物为原料,在催化剂存在条件下,混合反应,得到式(3)化合物;然后向式(3)化合物中加入对甲苯磺酰胺、催化剂、有机碱和溶剂,在惰性气体氛围中,加热反应,得式(4)化合物;
S2.式(5)化合物和对甲苯磺酸为原料,在催化剂存在下反应,得式(6)化合物;然后将式(6)化合物中加入式(7)化合物在有机碱存在下反应,得式(8)化合物;
S3.式(4)化合物和式(8)化合物在催化剂作用下反应,即可得到式I所述化合物;
其中R1为苯基、取代苯基、含杂原子的芳香五元环、萘基、取代萘基;
R2和R3分别为氢、卤素、C1~4烷基、C1~4烷氧基、C1~4卤代烷基或C1~4卤代烷氧基中的一种或多种;
R4为苯基、卤代苯基或取代苯基;
其中所述取代苯基和取代萘基中的取代基为硝基、卤素、C1~4烷基、C1~4烷氧基、C1~4卤代烷基、C1~4卤代烷氧基或C1~4酯基中的一种或多种;
所述含杂原子的芳香五元环中的杂原子为O、S或N。
2.根据权利要求1所述苯并呋喃香豆素化合物的制备方法,其特征在于,所述R1为苯基、取代苯基、噻吩、萘基、取代萘基;
R2和R3分别为氢、卤素、甲基、乙基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基中的一种或多种;
R4为苯基、卤代苯基或取代苯基;
其中所述取代苯基和取代萘基中的取代基为硝基、卤素、甲基、乙基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、三氟乙氧基或甲酸甲酯基中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述苯并呋喃香豆素化合物的制备方法,其特征在于,所述R1为苯基、2-氟-苯基、3-氟-苯基、4-氟-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氯-苯基、2-溴-苯基、3-溴-苯基、4-溴-苯基、2-甲基-苯基、3-甲基-苯基、4-甲基-苯基、4-三氟甲基-苯基、2-甲氧基-苯基、3-甲氧基-苯基、4-甲氧基-苯基、4-硝基-苯基、4-甲酸甲酯-苯基、3,5-二氯-苯基、2-甲基-5-氟-苯基、噻吩或萘基;
R2为氢、氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基、三氟乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R3为氢、氟、氯、溴、2,4-二氯、甲基、乙基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基或三氟乙氧基;
R4为苯基、2-氟-苯基、3-氟-苯基、4-氟-苯基、2-氯-苯基、3-氯-苯基、4-氯-苯基、2-溴-苯基、3-溴-苯基、4-溴-苯基、2-甲基-苯基、3-甲基-苯基、4-甲基-苯基、4-三氟甲基-苯基、2-甲氧基-苯基、3-甲氧基-苯基或4-甲氧基-苯基。
4.根据权利要求3所述苯并呋喃香豆素化合物的制备方法,其特征在于,所述化合物的结构如以下结构之一:
5.根据权利要求1所述苯并呋喃香豆素化合物的制备方法,其特征在于,步骤S1中,式(1)化合物和式(2)化合物反应的催化剂为三氧化二铝、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、异烟肼、甲醇钠、乙醇钠、乙酸、盐酸或尿素中的一种或多种;
式(3)化合物反应的催化剂为有机碱和四氯化钛、氯化铝、氟化硼、氯化锑、溴化铁、氯化铁、氯化锡或氯化锌中的一种或多种的组合;所述有机碱为三乙胺、三乙烯二胺、四甲基胍、吡啶、N-甲基吗啉、4-二甲氨基吡啶或二氮杂二环中的一种或多种;所述加热的温度为40~140℃。
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