[发明专利]一种制备对苯二甲酰氯的工艺

说明书

一种制备对苯二甲酰氯的新工艺，四氯化碳作溶剂，路易斯酸作催化剂，对苯二甲酸与甲基三氯硅烷在40‑77℃反应6‑12h，氯化氢气体进吸收装置制成盐酸。反应结束后先将溶剂四氯化碳减压下蒸出套用，再将产品对苯二甲酰氯减压下蒸出、降温、结晶、干燥，得到高品质的的对苯二甲酰氯。母液降温加水淬灭路易斯酸后和副产物聚甲基倍半硅氧烷进行固液分离，干燥，得到品质良好的聚甲基倍半硅氧烷。

技术领域

本发明属于化工原料制备技术领域，具体涉及一种制备对苯二甲酰氯的工艺。

背景技术

对苯二甲酰氯其实是一类“古老”的化合物，早在20世纪初就有人合成出来了，大规模地开发利用却是近三、四十年的事。对苯二甲酰氯是芳香族羧酸的衍生物，是重要的有机合成原料和化工中间体，2010年被认定为国家重点新产品。

对苯二甲酰氯是重要的有机化工原料，可用于合成聚酰胺、聚芳酰胺、聚酯、聚芳砜纶等耐高温、高强度集合材料。例如，芳纶1414是对苯二甲酰氯和对苯二胺的聚合物，韧性和强度分别达优质钢材的2倍和6倍，并在耐高温、耐化学腐蚀、热收缩和蠕变性能稳定，广泛用于飞机、火箭、导弹的设备中。

目前对苯二甲酰氯主要采用对苯二甲酸酰氯化的合成工艺，根据氯化试剂不同，又分为氯化亚砜法、五氯化磷法、三氯化磷法和光气法。氯化亚砜法是目前的主流工艺，其以氯化亚砜为氯化剂，对苯二甲酸为原料，DMF或吡啶为催化剂制备对苯二甲酰氯。该方法会有有毒气体SO₂释放，而且由于DMF不稳定，工艺氯化亚砜反应生成(氯亚甲基)二甲基氯化铵，导致不易分离纯度低，需进行多次减压蒸馏后产品的纯度才能达到99.0％以上。五氯化磷法加料相对来说比较困难，再加上五氯化磷暴露在空气中容易吸水，会有氯化氢气体产生，影响投料量的准确性。又由于两个原料都为固体，两者不易混合均匀，操作上会带来很大的不便。三氯化磷法需要的反应温度较高，时间较长、工艺操作条件较为苛刻，再加上副产为三氯氧磷，既腐蚀生产设备，也会增大处理成本，一旦处理不当也会污染环境。光气法工艺路线，需要专门发生光气或者采购光气，光气属于剧毒产品，反应中需要使用溶剂，副产物也是气体，在生产过程中特别容易造成光气随副产物排除，对于操作人员的安全防护、环境保护都提出非常高的要求。

此外还有对苯二甲酸二甲酯氯气法、二甲苯氯气法等，都存在能耗大，副产物多、提纯困难，三废量大等缺点。

综上所述，对于合成对苯二甲酰氯工艺，目前存在以下问题：(1)在氯化试剂选择方面，传统的氯化剂(例如：SOCl₂、PCl₅、PCl₃)会导致生态环境的破坏，腐蚀设备，污染环境，操作安全性与防护性较差；(2)副产物几乎不能回收利用，只能当“三废”来处理；(3)产品质量可控性较差。

发明内容

本发明的目的是为克服上述现有技术的不足，提供一种制备对苯二甲酰氯的新工艺。

为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：

一种制备对苯二甲酰氯的工艺，具体步骤如下：

1)在四氯化碳中加入对苯二甲酸和路易斯酸，升温至40～75℃；

2)在步骤1)获得的溶液中缓慢加入甲基三氯硅烷，加完后继续反应6～12h，反应过程中产生的氯化氢气体进入吸收装置制成盐酸；

3)将步骤2)获得的反应液，减压蒸出四氯化碳并收集套用后，再将产品对苯二甲酰氯减压蒸出、降温、结晶、干燥，即得最终产品；

4)步骤3)所得母液，降温加水淬灭路易酸后和副产物聚甲基倍半硅氧烷进行固液分离，干燥，得到聚甲基倍半硅氧烷。

步骤1)中所述的对苯二甲酸与甲基三氯硅烷的摩尔比为3:4～4.5；

优选的，步骤1)中所述的对苯二甲酸与甲基三氯硅烷的摩尔比为3:4.1，多余的甲基三氯硅烷脱溶剂时随着四氯化碳一起蒸出，套用使用；