[发明专利]一种三苯胺衍生物及其制备方法和在对硫化氢的双通道荧光检测中的应用在审
申请号: | 202010696161.4 | 申请日: | 2020-07-20 |
公开(公告)号: | CN111892552A | 公开(公告)日: | 2020-11-06 |
发明(设计)人: | 张彩红;王文;张国梅;董川;双少敏 | 申请(专利权)人: | 山西大学 |
主分类号: | C07D271/12 | 分类号: | C07D271/12;C09K11/06;G01N21/64 |
代理公司: | 太原晋科知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 14110 | 代理人: | 翟冲燕 |
地址: | 030006*** | 国省代码: | 山西;14 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 苯胺 衍生物 及其 制备 方法 硫化氢 双通道 荧光 检测 中的 应用 | ||
1.一种三苯胺衍生物,其特征在于:该三苯胺衍生物为用哌嗪环将三苯胺和NBD基团连接起来,其分子式为C29H24N6O4,结构式如下:。
2.制备权利要求1所述三苯胺衍生物的方法,其特征在于:步骤如下:
(1)将NBD-Cl、1-叔丁氧羰基哌嗪和催化量的三乙胺TEA的混合物溶解于无水二氯甲烷,在室温下搅拌2小时,反应完成后,减压除去溶剂,并通过柱色谱法分离得到红色粉末化合物1,其中:NBD-Cl与1-叔丁氧羰基哌嗪的摩尔比为5:6,每0.1 mmol NBD-Cl用无水二氯甲烷溶剂2 mL;柱色谱法分离中展开剂为乙酸乙酯:石油醚=1:1;
(2)将化合物1溶于体积比为1:1的三氟乙酸TFA/二氯甲烷的混合溶液中,室温下搅拌3小时,反应结束后,减压下除去溶剂,得到红色粉末化合物 2;其中:化合物1与三氟乙酸TFA/二氯甲烷的混合溶液的比例为:0.2mmol:5ml;
(3)化合物2、4-二苯胺基苯甲酸、2-(7-氮杂苯并三氮唑)-N,N,N',N'-四甲基脲六氟磷酸酯即HATU、TEA溶解在无水二氯甲烷中并在室温下搅拌3-5小时,反应结束后,减压下除去溶剂,柱色谱法提纯得到红色产物,即目标化合物,其中:柱色谱法的展开剂为:二氯甲烷:乙酸乙酯=2:1。
3.根据权利要求2所述的制备三苯胺衍生物的方法,其特征在于:步骤(3)中每0.1mmol 化合物2用无水二氯甲烷溶剂5 mL;化合物2、4-二苯胺基苯甲酸、HATU、TEA的摩尔比为1:0.8~1.2:0.8~1.5:0.05;反应在室温下经氮气保护下搅拌3~5 h。
4.根据权利要求3所述的制备三苯胺衍生物的方法,其特征在于:步骤(3)中反应在室温下经氮气保护下搅拌4h。
5.权利要求1所述的三苯胺衍生物在对硫化氢的双通道荧光检测中的应用,其特征在于:在含有50% EtOH的pH 7.4、50 mM的PBS缓冲溶液中,所述三苯胺衍生物发光性能稳定,该化合物有两个紫外吸收带,最大吸收峰位置分别在325 nm(ε = 3.31 × 104 M-1 cm-1)和485 nm(ε = 5.34 × 104 M-1 cm-1);当用325 nm激发时,无荧光发射;当用485 nm 激发时,荧光发射为545 nm;
H2S加入上述溶液中,H2S和该三苯胺衍生物发生反应,C-N键裂解反应,生成三苯胺酰胺化合物和NBD巯基衍生物,三苯胺酰胺化合物使荧光增强,而NBD巯基衍生物使荧光减弱,且NBD巯基衍生物在溶液中呈现明显的粉红色,利用荧光强度变化来检测H2S的浓度;
随着H2S浓度的增大,用325 nm激发时,500 nm处的荧光逐渐增强;用485 nm 激发时,545 nm处的荧光逐渐减弱;三苯胺衍生物和H2S发生反应作用后,溶液颜色淡黄色变为粉红色。
6.根据权利要求5所述的三苯胺衍生物在对硫化氢的双通道荧光检测中的应用,其特征在于:用325 nm激发时,检测H2S的线性范围为0-125 μM,检出限为0.70 μM;用485 nm激发时,检测H2S的线性范围为0-125 μM,检出限为5.14 μM。
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