[发明专利]一种安全氰化制备6-氰基-吡啶-2-酮衍生物的方法有效

专利信息
申请号: 202010702533.X 申请日: 2020-07-18
公开(公告)号: CN111793021B 公开(公告)日: 2022-09-20
发明(设计)人: 成江 申请(专利权)人: 温州大学
主分类号: C07D213/84 分类号: C07D213/84
代理公司: 深圳国联专利代理事务所(特殊普通合伙) 44465 代理人: 晏达峰
地址: 325000 浙江*** 国省代码: 浙江;33
权利要求书: 查看更多 说明书: 查看更多
摘要:
搜索关键词: 一种 安全 氰化 制备 氰基 吡啶 衍生物 方法
【权利要求书】:

1.一种以铵盐与N,N-二烷基甲酰胺作为安全氰源制备6-氰基-吡啶-2-酮衍生物的方法,其特征在于,按照下述步骤进行:

(1)在反应器中,加入铜盐、式1所示的2-吡啶酮衍生物、式2所示的铵盐和式3所示的N,N-二烷基甲酰胺,然后将反应器在氧气气氛下,置于100-150℃加热搅拌反应8-36h;

(2)终止反应,冷却至室温,经后处理得到式4所示的2-氰基-6-羟基吡啶衍生物;

反应式如下:

上述反应式中,R表示所连接2-吡啶酮环上的1、2或3个取代基,各个R取代基彼此独立地选自氢、卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、-CN、-NO2、-OH、C1-6酰基、C1-6酰氧基;

R’表示所连接吡啶环上的1,2,3或4个取代基,各个R’取代基彼此独立地选自氢、卤素、C1-6烷基、C1-6卤代烷基、C1-6烷氧基、-CN、-NO2、-OH、C1-6酰基、C1-6酰氧基;或者相邻的两个R’取代基彼此连接,并与连接两个R’基团的碳原子一起以形成含或不含杂原子的五至七元环;

X表示铵盐的阴离子,选自F-、Cl-、Br-、I-

R1,R2彼此独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基;

其中,所述铜盐选自无水醋酸铜。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,R表示所连接2-吡啶酮环上的1、2或3个取代基,各个R取代基彼此独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙酰基、-CN、-NO2

R’表示所连接吡啶环上的1,2,3或4个取代基,各个R’取代基彼此独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙酰基、-CN、-NO2;或者相邻的两个R’取代基彼此连接,并与连接两个R’基团的碳原子一起以形成不含杂原子的五至七元环;

X表示铵盐的阴离子,选自F-、Cl-、Br-、I-

R1,R2彼此独立地选自甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基。

3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,R表示所连接2-吡啶酮环上的1、2或3个取代基,各个R取代基彼此独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基;

R’表示所连接吡啶环上的1,2,3或4个取代基,各个R’取代基彼此独立地选自氢、氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、叔丁基、三氟甲基、甲氧基;或者相邻的两个R’取代基彼此连接,并与连接两个R’基团的碳原子一起以形成苯环结构;

X表示铵盐的阴离子,选自I-,

R1,R2彼此独立地选自甲基或乙基。

4.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的氧气气氛压力为1atm。

5.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,所述的反应温度为130℃、反应时间为20h。

6.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,式1所示的2-吡啶酮衍生物、铜盐和式2所示的铵盐的投料摩尔比为:1:(0.5~2):(1~3)。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,式1所示的2-吡啶酮衍生物、铜盐和式2所示的铵盐的投料摩尔比为:1:1:1.5。

8.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,步骤(2)中,所述的后处理操作如下:使用饱和硫代硫酸钠溶液对反应液进行淬灭处理,乙酸乙酯萃取,合并有机相,减压浓缩除掉溶剂,再将残余物经柱层析分离提纯,洗脱溶剂为二氯甲烷/甲醇体积比为200:1~20:1的混合溶剂,得到式4所示的6-氰基-吡啶-2-酮衍生物。

下载完整专利技术内容需要扣除积分,VIP会员可以免费下载。

该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息,商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于温州大学,未经温州大学许可,擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作,请联系【客服

本文链接:http://www.vipzhuanli.com/pat/books/202010702533.X/1.html,转载请声明来源钻瓜专利网。

×

专利文献下载

说明:

1、专利原文基于中国国家知识产权局专利说明书;

2、支持发明专利 、实用新型专利、外观设计专利(升级中);

3、专利数据每周两次同步更新,支持Adobe PDF格式;

4、内容包括专利技术的结构示意图流程工艺图技术构造图

5、已全新升级为极速版,下载速度显著提升!欢迎使用!

请您登陆后,进行下载,点击【登陆】 【注册】

关于我们 寻求报道 投稿须知 广告合作 版权声明 网站地图 友情链接 企业标识 联系我们

钻瓜专利网在线咨询

周一至周五 9:00-18:00

咨询在线客服咨询在线客服
tel code back_top