[发明专利]聚集诱导发光卤素修饰的铂配合物的制法及应用

说明书

聚集诱导发光卤素修饰的铂配合物的制备方法及应用，其属于磷光材料领域。本发明以卤素修饰的2‑苯基吡啶衍生物为环金属配体，以1,10‑邻菲罗啉为辅助配体合成了七个铂配合物。该类配合物以Suzuki交叉偶联反应合成环金属配体的方法环境友好、简便高效。卤素修饰的环金属铂配合物通过模块化设计，可获得具有优良聚集诱导发光性质的铂配合物，其在磷光材料领域有重要应用价值。

技术领域

本发明涉及聚集诱导发光卤素修饰的铂配合物的制法及应用，其属于磷光材料领域。

背景技术

传统荧光分子通常在稀溶液中具有强烈荧光，在高浓度下荧光会减弱甚至猝灭。2001年，唐本忠等发现一种有机小分子发光染料在稀溶液中基本没有荧光，而在聚集状态时呈现明亮的荧光发射(Chem.Commun.,2001,18,1740-1741)，他们将这一新的现象称为聚集诱导发光(Aggregation-Induced Emission，简写AIE)。聚集诱导发光现象的发现为解决聚集导致发光猝灭这一重大科学问题提供了一条有效的思路，极大地推动了高效率固态发光材料的应用和发展。迄今，见诸文献的AIE分子大多为纯有机小分子，基于过渡金属配合物的新型聚集诱导磷光发射(Aggregation-Induced Phosphorescent Emission，简写AIPE)的材料相对较少。环金属铂配合物作为一种磷光材料，已广泛应用于OLED(Adv.Optical Mater.,2020,8,2000079；Chem.Rec.,2019,19,1693-1709；Chem.Mater.,2018,30,929-946)，光学传感器(ACS Appl.Mater.Interfaces,2019,11,12666-12674；Anal.Chem.,2018,90,2741-2748)，细胞成像(J.Mater.Chem.C,2019,7,7893-7899；Chem.Commun.,2018,54,11144-11147)等领域。因此，创制具有优良的聚集诱导发光性质的结构简单、制备简便的环金属铂配合物具有重要应用价值。

发明内容

本发明的目的是提供聚集诱导发光卤素修饰的铂配合物Pt1-Pt7的制备方法及其聚集诱导发光性质。

本发明采用的技术方案是：聚集诱导发光卤素修饰的铂配合物由2-溴吡啶衍生物和芳基硼酸衍生物合成环金属配体或2-溴吡啶与4-溴苯硼酸作为反应物合成中间体，再由中间体与芳基硼酸衍生物合成的环金属配体，然后与1,10-邻菲罗啉同时与铂金属离子配位，最后经过置换阴离子制得，其结构如下：

所述环金属配体与铂配合物Pt1-Pt7的制备方法，具体合成步骤如下：

(1)环金属配体中间体的合成：在空气中，向圆底烧瓶中依次加入2-溴吡啶1.0mmol、4-溴苯硼酸(1.5equiv.)、碳酸钾(2.0equiv.)、醋酸钯(1.5％equiv.)，然后加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液8mL，在80℃下磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应，由薄层色谱法跟踪反应进程，反应完全后用二氯甲烷萃取，合并有机相，减压浓缩，经柱层析分离，制得环金属配体中间体。

(2)环金属配体的合成：在空气中，向圆底烧瓶中依次加入2-溴吡啶衍生物1.0mmol或环金属配体中间体1.0mmol、芳基硼酸衍生物(1.5equiv.)、碳酸钾(2.0equiv.)、醋酸钯(1.5％equiv.)，然后加入体积比为3:1的乙醇-水混合溶液8mL，在80℃磁力搅拌进行Suzuki交叉偶联反应，由薄层色谱法跟踪反应进程，反应完全后用二氯甲烷萃取，合并有机相，减压浓缩，经柱层析分离，制得环金属配体；