[发明专利]基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法有效
申请号: | 202010726529.7 | 申请日: | 2020-07-25 |
公开(公告)号: | CN112175121B | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 葛芳;王晓武;张群 | 申请(专利权)人: | 青岛大学 |
主分类号: | C08F120/14 | 分类号: | C08F120/14;C08F4/54;C08F4/52;C08F220/14;C08F220/18;C08F220/40;C08F293/00;C08F120/18 |
代理公司: | 北京维正专利代理有限公司 11508 | 代理人: | 吴永伟 |
地址: | 266100 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 受阻 lewis 酸碱 催化 极性 乙烯基 单体 聚合 方法 | ||
1.基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于,在有机溶剂中,以极性乙烯基单体作为单体原料,在Lewis酸和Lewis碱的协同催化下进行共轭加成聚合,所述Lewis碱为膦类化合物,结构式如下:
或
其中R为乙基或正丁基,R′为叔丁基、异丙基、环己基或苯基,所述Lewis酸为含铝Lewis酸或含硼Lewis酸;单体:Lewis酸:Lewis碱按摩尔比为15-50000:n:1,其中n=1-10;
所述Lewis酸的结构式为如下任一种:
其中,R1是甲基、乙基、异丙基、异丁基或卤素,R2是氢、甲基、乙基、异丙基、异丁基、叔丁基、三氟甲基或或卤素,R3是氢、甲基、乙基或卤素,R4是氢、甲基、三氟甲基或卤素。
2.根据权利要求1所述的基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于,所述Lewis碱的结构式如下:,其中R为乙基,R′为叔丁基、异丙基、环己基或苯基。
3.根据权利要求1所述的基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于,所述极性乙烯基单体结构式为如下任一种:
其中,R1是烷基、芳基、链烯基、烷基硅烷基或链烯基硅烷基;R2是烷基、芳基、链烯基、烷基硅烷基或链烯基硅烷基。
4.根据权利要求1所述的基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于,所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺,极性乙烯基单体在有机溶剂中的浓度为0.5~10mol/L。
5.根据权利要求1所述的基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于,聚合温度为-78℃~60℃。
6.根据权利要求1所述的基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于:聚合时间为10秒~24小时。
7.根据权利要求1-6任一项所述的基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于,Lewis碱的制备包括以下步骤:
步骤一:在非质子性溶剂中,将氨基吡啶上的氮杂原子和卤代烃进行亲核反应生成吡啶盐;
步骤二:将吡啶盐、KHMDS和ClP R′2悬浮于非质子性溶剂中并过夜搅拌,在真空中除去挥发性化合物,萃取后得到相应的Lewis碱,其中R′为叔丁基、异丙基、苯基或环己基。
8.根据权利要求1所述的基于受阻Lewis酸碱对催化极性乙烯基单体聚合的方法,其特征在于,首先将Lewis酸和Lewis碱进行预混合,然后加入单体原料;或者首先将Lewis酸与单体原料进行预混合,然后加入Lewis碱。
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