[发明专利]二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物及制备方法与应用

说明书

本发明提供一种二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物及其制备方法，该类化合物是由碘代联苯二甲醛化合物与酰肼化合物在醇溶剂中的反应制得酰腙化合物，之双键先取代酰腙化合物中的碘再与酰腙发生[3+2]成环反应制得二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物；本发明的二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物具有一定的杀虫活性，尤其是对麦蚜、白粉虱具有良好的杀虫活性，对棉铃虫、红蜘蛛也具由一定的杀虫活性，可应用于新农药的制备中；本发明二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物具有底物普适性好，反应产率高的优点，且对人体正常细胞低毒，具有良好的应用性。

技术领域

本发明属于农药技术领域，尤其涉及一种二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物及其制备方法与应用。

背景技术

昆虫的前胸腺可以分泌蜕皮激素，其生长发育过程中的蜕皮及变态特性都受到蜕皮激素的严格调控。蜕皮激素是一种内源激素，当保幼激素存在时，主要起蜕皮作用；当保幼激素不存在时，蜕皮激素还可以促使幼虫脑神经以及中肠等内部器官的分化，发生变态，同时，蜕皮激素还可以使昆虫发生反常的蜕皮并引起死亡，以用于防治害虫。

从1966年Nakanishi Koji等人从百日青的叶子中分离出有昆虫蜕皮活性的百日青甾酮至今，人们已分离得到植物源的蜕皮激素活性物质100多种，但由于天然蜕皮激素化学结构复杂、合成困难、稳定性差等原因，使其在实际农药使用的应用上遇到很大困难。随着徐基东等人发现双酰肼化合物的致幼虫早熟、蜕皮不完全或致死性蜕皮等现象，人们开始对双酰肼化合物进行结构修饰和改造得到了一系列具有良好生物活性的商品化试剂，如虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼等。

酰肼类昆虫生长调节剂是近年来陆续开发的一类高效、选择性强、对环境友好的昆虫生长调节剂，其通过诱导昆虫提前蜕皮，但是又使得其蜕皮过程无法完全进行而杀死害虫。而吡唑骨架的杀虫剂对鳞翅目类、鞘翅目类、异翅目类、双翅目类、直翅目类以及同翅目类害虫同样具有优异的杀虫活性。基于该类化合物优良的生物活性，本发明对二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物进行了深入的研究。

发明内容

本发明的目的在于提供一种二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物及其制备方法与在抑制害虫中的应用。

本发明的二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物，具有以下结构通式：

其中，R¹＝H或R¹取代的芳环为萘、吡咯、吲哚中的一种；R²＝OH、OMe、Me中的一中；R³＝Me、OMe、tBu、N(CH₃)₂、F、Cl或芳环为呋喃、噻吩、吲哚、萘、吡啶中的一种。

本发明的二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物，可以通过以下方法得到产物：

由原料碘代联苯二甲醛化合物中醛基先与酰肼化合物反应生成酰腙化合物，之后联苯上的碘被双键取代，而双键进一步与酰腙发生[3+2]成环反应制得二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物。

优选地，所述碘代联苯二甲醛化合物为2'-碘-[1,1'-联苯]-2-甲醛，2-(2-碘萘-1-基)苯甲醛，2-(2-碘-1H-吡咯-1-基)苯甲醛，2-(2-碘-1H-吲哚-1-基)苯甲醛，4-羟基-2’-碘-[1,1’-联苯]-2-甲醛，2’-碘-4-甲氧基-[1,1’-联苯]-2-甲醛，2’-碘-4-甲基-[1,1’-联苯]-2-甲醛，2’-碘-5-甲基-[1,1’-联苯]-2-甲醛，2’-碘-6-甲基-[1,1’-联苯]-2-甲醛；

优选地，所述酰肼化合物为苯并酰肼，4-甲基苯并酰肼，4-甲氧基苯并酰肼，4-叔丁基苯并酰肼，4-二甲基氨基苯并酰肼，4-氟苯并酰肼，4-氯苯并酰肼，2-甲氧基苯并酰肼，2-羟基苯并酰肼，呋喃甲酰肼，噻吩-2-碳酰肼，1H-吲哚-3-碳酰肼，1-萘甲酰肼，2-吡啶甲酰肼；

所述二苯并己内酰胺并吡唑烷类化合物的制备方法，包括以下步骤：