[发明专利]α-氟乙烯基硫醚衍生物的合成方法

说明书

本发明涉及一种α‑氟乙烯基硫醚衍生物的合成方法，包括以下步骤：以三氟乙基衍生物为底物，二苯基二硫醚为硫源，醋酸钯作催化剂，三苯基膦作配体，碳酸铯作碱，锌粉作还原剂，在N,N‑二甲基甲酰胺溶剂中，氮气氛围下，于60‑100^oC搅拌反应12小时。本发明使用无臭、易得、廉价的二苯基二硫醚作为硫源，具有原料简单易得，反应操作简单、条件相对温和、底物普适性广、产率较高、官能团兼容性良好的优点。

技术领域

本发明涉及α-氟乙烯基硫醚衍生物的制备方法。

背景技术

含氟化合物是一类重要的分子，在农药，药物和功能材料中具有广泛的应用(Science, 2007, 317, Chem. Soc. Rev. 2008, 37, 308-319;J. Med. Chem. 2011, 54, 2529-2591)。由于物理，化学和药理性质的巨大差异，将含氟基团引入有机分子已成为药物开发中一种有力且广泛使用的策略。(J. Fluorine Chem. 2001, 109, 3-11;J. Med. Chem. 2008, 51, 4359–4369)。因此，已经开发了许多方法来通过氟化和氟烷基化合成含氟化合物(Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 8214–8264;Chem. Rev. 2015, 115, 612–633)。基本上，如果三氟甲基的选择性C-F键活化得到很好的控制，则可以通过脱氟转化直接从三氟甲基化分子中制备单氟或二氟化合物(Chem. Rev. 2009, 109, 2119–2183)。不幸的是，以前的报道表明，在大多数情况下，三氟甲基中所有的C-F键都同时被切割，这可能是由于C-F键在单氟和二氟中间体中的反应活性高于三氟甲基化反应物中的活性（J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2852–2853）。因此，选择性脱氟和随后的三氟甲基取代化合物的转化是非常可取的。

发明内容

针对现阶段存在的不足，本发明提供了一种以三氟乙基衍生物、二苯基二硫醚为反应原料制备α-氟乙烯基硫醚衍生物的方法，具有技术工艺过程简单、产率高、污染少、环保安全的优点。

为了实现上述目的，本发明采用的技术方案是：

一种α-氟乙烯基硫醚衍生物的合成方法，包括以下步骤：以三氟乙基衍生物为底物，式（1）作为硫源，醋酸钯作催化剂，三苯基膦作配体，加入碱，锌粉作还原剂，氮气氛围下，在超干溶剂中，于60-100^oC搅拌反应12小时，其化学反应式如下：

所述-R为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氨基苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、2-氟苯基、4-氯苯基、2-氯苯基、2-噻吩基、苄基和3，5-二氯苯基中的一种；

所述-Ar为苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、3-氟苯基、4-氯苯基、3-氯苯基和4-溴苯基中的一种。

本发明采用的制备方法是，通过三氟乙基衍生物、二苯基二硫醚的二组分一锅法合成α-氟乙烯基硫醚衍生物，工艺过程简单，无需使用特殊仪器或方式，非常适合本领域人员操作，具有操作简便、产物易得等优点。