[发明专利]一种混合二元酸残渣中分离提纯丁二酸的方法

说明书

本发明涉及化工副产品处理技术领域，尤其涉及一种混合二元酸残渣中分离提纯丁二酸的方法。本发明将混合二元酸残渣分散于卤代烃中制成混合液，加入戊二酸，加热至特定温度，保温搅拌后固液分离，所得固体即为丁二酸粗品。该方法操作简单，工艺参数易于控制，可将丁二酸从混合二元酸残渣中分离出来，所得丁二酸粗品回收率和纯度较高，对于提高化工副产品的附加值、降低生产成品、丰富产品结构具有重要意义。

技术领域

本发明属于化工副产品处理技术领域，具体涉及一种混合二元酸残渣中分离提纯丁二酸的方法。

背景技术

混合二元酸(DBA)是己二酸生产过程中的副产品，其主要成分为丁二酸(SA)、戊二酸(GA)和己二酸(ADA)，其中戊二酸约占65％wt，丁二酸约占25％wt，己二酸约占10％wt。在实际生产中，每生产1t己二酸产品一般要产生50-60kg DBA。DBA的售价仅为3000元/吨，远低于各二元酸的市场售价，且用途较为局限，需要进一步加工才能得以应用。

目前现有技术中有关于从DBA中提取、分离戊二酸的方法，提取、分离戊二酸后所得DBA残渣中以丁二酸为主，同时含有己二酸和残留的戊二酸。丁二酸市场售价约为1.6万元/t，可用于制造涂料、染料、黏合剂、药物等，具有极强的市场价值。因此，从DBA残渣中分离出高纯度丁二酸对于降低生产成本、提高副产品附加值、丰富己二酸生产企业的产品结构等具有十分重要的现实意义。由于丁二酸与己二酸在大部分溶剂中的溶解行为相似，因此难以将丁二酸从DBA残渣中分离出来。目前从DBA残渣中提纯、分离丁二酸的方法尚未见报道。

发明内容

针对丁二酸难以从DBA残渣中分离出来的问题，本发明提供一种混合二元酸残渣中分离提纯丁二酸的方法。

为达到上述发明目的，本发明实施例采用了如下技术方案：

一种混合二元酸残渣中分离提纯丁二酸的方法，所述混合二元酸残渣中包括丁二酸、戊二酸和己二酸，所述方法为：将所述混合二元酸残渣分散于卤代烃中制成混合液，加入戊二酸，加热至75～85℃，保温搅拌10～30min后固液分离，所得固体即为丁二酸粗品。

本发明通过实验发现，混合二元酸在卤代烃中的溶解行为与单一二元酸在卤代烃中的溶解行为差距较大，当在特定温度范围内向含有混合二元酸残渣的卤代烃中加入一定量的戊二酸时，己二酸溶解度显著提高。因此本发明以卤代烃作为溶剂对混合二元酸残渣进行分散，再加入戊二酸，戊二酸溶于混合液并在75～85℃显著增高了己二酸在卤代烃的溶解度，从而使己二酸溶于卤代烃中，继而再通过固液分离，即可将丁二酸粗品从混合二元酸残渣中分离出来。该方法操作简单，工艺参数易于控制，所得丁二酸粗品回收率和纯度较高。

优选地，所述混合二元酸残渣中丁二酸的含量＞50％wt。

优选地，加入戊二酸后所述混合液中戊二酸的质量为所述混合二元酸残渣质量的29～50％。该用量范围能够更显著地提高己二酸的溶解度，使更多的己二酸溶于卤代烃中，从而得到更高纯度的丁二酸。

优选地，所述卤代烃选自1,2-二溴乙烷、1,1,2-三溴乙烷、二氯丙烷、1,2,3-三氯丙烷、1,2,3-三溴丙烷、1,4-二氯丁烷、1,5-二溴戊烷或1-溴-5氯戊烷。

优选地，所述卤代烃的质量为所述混合二元酸残渣质量的10～16倍。在该固液比范围内，所得丁二酸纯度更高。

优选地，所述卤代烃的质量为所述混合二元酸残渣质量的11倍。

优选地，所述方法还包括将所得丁二酸粗品进行精制。

优选地，所述精制的方法为：将所述丁二酸粗品溶于溶剂中，升温至75～85℃，再以0.7～1℃的降温速率降温至25～35℃，保温过滤；所述溶剂包括正丁醇、异丁醇、正戊醇、环己醇或环己酮。该精制条件有利于进一步提高丁二酸产品的纯度。