[发明专利]一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法

说明书

本发明公开了一种1‑氯‑3,3,3‑三氟丙烯的制备方法，采用a、反应准备；b、通入原料；c、反应；d、催化剂更换；e、纯化；f、尾气处理；共六个步骤，在气相氟化氢和1，1，1，3，3‑五氯丙烷在反应器中反应过程中更换催化剂，不影响该批次产品的收率，提高反应速率，提高生产效率，降低生产成本。同时催化剂更换采用独特的反应器，保证了反应的正常进行，同时不会影响反应的进行能够方便催化剂的更换，提高了更换速度，节约了制造成本。

技术领域

本发明属于氢氯氟烯烃生产技术领域，尤其涉及一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法。

背景技术

1-氯-3,3,3-三氟丙烯结构中具有双键、大气中的寿命非常短、作为不担心臭氧层破坏和地球温暖化的环境适应型的氟利昂代替品有望的化合物，作为下一代的聚氨酯发泡剂、工作流体、制冷剂等。现有工业中最常见制备路线以1,1,1,3,3-五氯丙烷和无水氟化氢为原料进行生产，也可以由HCC-240fa或其衍生物如1,1,3,3-四氯丙烯和1,3,3,3-四氯丙烯联合生产。生产方法分为液相法和气相法两种，液相法一般采用Sb、Sn或Ti的氯化物做催化剂，采用间歇式操作方式，反应温度较低、能耗低，但对设备腐蚀严重。气相法制备1-氯-3,3,3-三氟丙烯(HCFO-1233zd)的工艺，是目前比较流行的技术路线，催化剂例如；氧化铬、氟化铬、氟化氧化铬、氟化铝、氟化氧化铝负载于氟化铝、活性炭、氟化镁上的氧化铬等，优选为铬基催化剂。

在气相法制备过程中，催化剂的活性会慢慢减弱，而催化剂去活性后，严重影响1-氯-3,3,3-三氟丙烯的生产效率，而在更换催化剂时，需要停止反应，更换反应器中的催化剂，而该批次的1-氯-3,3,3-三氟丙烯由于催化剂去活化，收率低，致使生产效率低，后处理成本增加。

发明内容

本发明目的在于解决现有技术中存在的上述技术问题，提供一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法，能够在反应过程中更换催化剂，不影响该批次产品的收率，提高生产效率，节约生产成本。

为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：

一种1-氯-3,3,3-三氟丙烯的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：

a、反应准备：

在催化架上放置催化剂，之后将催化架平缓放入反应器中，避免催化剂从催化架上滑落；催化剂准备，便于调高反应速率，提高生产效率。

b、通入原料：

在反应器中通入氮气并同时将反应器的温度上升至300-320℃，之后将氟化氢伴随氮气通入反应器，之后将反应器的温度升温至370℃，保持1小时，之后降温至250℃，再将气化的1，1，1，3，3-五氯丙烷通入反应器。原料通入开始反应，通入氮气起到催化剂保护以及稳定反应器压力的作用。250℃为催化剂最适宜温度，有助于提高反应速率，提高生产效率，降低生产成本。

c、反应：

反应开始后，转动电机启动，带动催化架转动，半小时后，停止转动电机。反应前期，气体没有充分混合，反应速率慢，通多催化架转动搅动气体，加速反应气体之间的混合，提高反应速率，节约生产所需时间，提高生产效率，降低生产成本。

d、催化剂更换：

反应过程中，催化剂活性减弱乃至去活化，通过反应器侧门连接的更换罐更换催化剂，在更换过程中，保证反应正常进行。在反应过程中，催化剂活性降低需要更换时，通过将更换罐中的催化剂和反应器中的催化剂换位，达到反应器中更换催化剂的效果，同时能够保证反应的进行，保证该批次的反应收率与正常反应的收率基本相同，提高生产效率。

e、纯化：

反应开始2.5小时后，将反应器中的气体引出，之后降温处理，移除氯化氢和氟化氢，再通过蒸馏塔提纯1-氯-3,3,3-三氟丙烯。将生成物提纯出1-氯-3,3,3-三氟丙烯，