[发明专利]一种选择加氢催化剂制备方法

说明书

一种选择加氢催化剂制备方法，催化剂的载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构，催化剂活性组分至少含有Pd、W、Ni、Cu，其特征在于其中Ni、Cu是以微乳液方式负载，使得Ni、Cu主要分布在载体的大孔中；W采用溶液法负载，Pd采用溶液法和微乳液法两种方式负载，其中，大部分Pd采用溶液法负载，少部分Pd采用微乳液法负载。可用于裂解汽油馏分的选择性加氢过程，具有良好的加氢活性、优异的选择性以及高抗结焦性。

技术领域

本发明涉及一种选择加氢催化剂制备方法，特别是涉及一种裂解汽油馏分选择加氢催化剂制备方法。

背景技术

裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯装置的重要副产物，产量为乙烯生产能力的50％～80％(质量分数)，其中芳烃含量高达50％以上，是抽提芳烃的重要原料。裂解汽油中同时含有大量的不饱和烃(双烯、单烯)以及硫、氮等杂质，导致裂解汽油稳定性较差，极易生成胶质，且这些不饱和烃和硫氮等杂质会大幅降低抽提芳烃时萃取剂的选择性、严重影响芳烃产品纯度及色度，因此，裂解汽油必须经过加氢精制脱除烯烃及硫氮等杂质后才能作为芳烃抽提的原料。目前，国内外普遍采用两段加氢精制技术脱除裂解汽油中烯烃及硫氮等杂质，从而生产合格的芳烃抽提原料。

一段加氢主要是在低温条件下将双烯烃与链烯基芳烃选择性加氢为单烯烃和烷基芳烃；二段加氢属于全加氢反应，在高温下脱除剩余烯烃与硫氮等杂质，加氢后的产品被送到下游芳烃抽提装置进一步精馏分离出苯、甲苯和二甲苯产品。

目前工业上裂解汽油一段加氢催化剂主要有钯系和镍系两种催化剂，钯系催化剂具有启动温度低、加氢活性高、空速高、运行周期长、再生能力强等优点。

实际加氢反应过程中，钯催化剂在催化双烯烃选择加氢的同时，原料中的不饱和烃同时也会在催化剂的酸性中心上聚合生成分子量较宽的高聚物，俗称“胶质”，胶质进而吸附在催化剂表面，并进一步形成结焦，阻塞催化剂孔道，使反应物不能扩散到催化剂活性中心表面，从而导致催化剂活性下降；同时，原料中的硫、砷等杂质极易吸附在活性中心，导致催化剂失活。

ZL201010124912.1公开了一种裂解汽油选择加氢催化剂及其制备方法。活性组分包含主活性组分钯和助活性组分，钯含量为所述载体总重的0.01～1.0wt％；助活性组分为Sn、Pb、Cu、Ga、Zn、Ag、Sb、Mn、Co、Mo、W中的一种或几种，含量为所述载体总重的0～3.0wt％。本发明采用电离辐照还原金属活性组分前体或金属活性组分前体焙烧后的氧化物得到所述载体上负载有所述金属活性组分的裂解汽油选择加氢催化剂，制备的催化剂提高了主活性组分Pd的利用率。

ZL200510117439.3提供一种炔烃及二烯烃选择加氢催化剂及其制备方法和应用。本发明的催化剂包括选自碳化硅、滑石粉、耐火土惰性载体，氧化铝涂层；氧化铝涂层中的主催化剂钯、银、铋和至少一种铜、锌、碱金属、碱土金属、稀土元素；氧化铝涂层涂覆于惰性载体外表面，厚度10～500微米，比表面积1～200m²/g；钯与惰性载体重量比0.001～1.0％。

ZL200810119385.8发明了一种非贵金属负载型选择加氢催化剂及其制备方法和应用，包括载体以及负载在该载体上的主活性组分和助活性组分，其特征在于，所述的主活性组分为Ni，所述的助活性组分选自Mo、La、Ag、Bi、Cu、Nd、Cs、Ce、Zn和Zr中的至少一种，主活性组分和助活性组分均以非晶态形式存在，平均粒径＜10nm，所述载体为不具氧化性的多孔材料；且所述的催化剂以微乳化法制备，用于碳二选择加氢脱除炔烃反应中，催化剂选择性有待进一步提高。

ZL201110234140.1提供了一种加氢催化剂，包含氧化铝-氧化钛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯和金属钼或金属钨；在所述复合载体中氧化铝与氧化钛的重量比为3:1～6:1；金属钯的含量基于所述催化剂的重量为0.2～0.4％；且金属钯与金属钼或与金属钨的重量比为1:0.8～2，该催化剂用于碳五石油树脂加氢。