[发明专利]一种选择加氢催化剂在审
申请号: | 202010815254.4 | 申请日: | 2020-08-13 |
公开(公告)号: | CN114073966A | 公开(公告)日: | 2022-02-22 |
发明(设计)人: | 马好文;展学成;胡晓丽;孙利民;王斌;潘曦竹;姜昊;余静;李平智;吕龙刚 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;B01J35/10;B01J37/02;B01J37/18;C10G45/10 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 选择 加氢 催化剂 | ||
1.一种选择加氢催化剂,载体为氧化铝或主要是氧化铝,并具有双峰孔分布结构,比表面积为50~150m2/g,其中小孔孔径为10~30nm、大孔孔径为50~300nm,其特征在于催化剂至少含有Pd、W、Ni、Cu,以催化剂的质量为100%计,Pd的含量0.15~0.50wt%,优选0.25~0.40wt%,Pd与W的质量比为1~5:1,优选1~3:1,Ni含量0.5~5wt%,优选0.5~3%,Cu与Ni的质量比为0.1~1:1,优选0.1~0.5:1;其中Ni、Cu是以微乳液方式负载,分布在载体50~300nm的大孔中;W采用溶液法负载;钯采用溶液法和微乳液法两种方式负载。
2.根据权利要求1所述的选择加氢催化剂,其特征在于催化剂制备过程中,钯采用溶液法和微乳液法两种方式负载,其中大部分Pd采用溶液法负载,优选过饱和浸渍方法;少部分Pd以微乳液方式负载,控制微乳液粒径大于载体小孔孔径、小于载体大孔孔径,使得该部分Pd分布在载体的大孔中。
3.根据权利要求1或2所述的选择加氢催化剂,其特征在于微乳液方式负载过程包括:将前驱体盐溶于水中,加入油相、表面活性剂和助表面活性剂,充分搅拌形成微乳液,其中油相为烷烃或环烷烃,表面活性剂为离子型表面活性剂和\或非离子型表面活性剂,助表面活性剂为有机醇。
4.根据权利要求3所述的选择加氢催化剂,其特征在于油相为C6~C8饱和烷烃或环烷烃,优选环己烷、正己烷;表面活性剂为离子型表面活性剂和\或非离子型表面活性剂,优选非离子型表面活性剂,更优选是聚乙二醇辛基苯基醚或十六烷基三甲基溴化铵;助表面活性剂为C4~C6醇类,优选正丁醇和\或正戊醇。
5.根据权利要求3所述的选择加氢催化剂,其特征在于微乳液中,水相和油相的重量比为1.5~2.5,表面活性剂和油相的重量比为0.2~0.7,表面活性剂和助表面活性剂的重量比为1~1.2。
6.根据权利要求1所述的选择加氢催化剂,其特征在于催化剂在制备过程中,微乳液负载Pd的步骤是在微乳液负载Ni和Cu步骤后。
7.根据权利要求1所述的选择加氢催化剂,其特征在于催化剂在制备过程中,Pd的溶液法负载与Ni/Cu的负载先后次序不限定。
8.根据权利要求1所述的选择加氢催化剂,其特征在于催化剂在制备过程中,溶液法负载W的步骤是在溶液法负载Pd步骤后。
9.根据权利要求1所述的选择加氢催化剂,其特征在于微乳液法负载的Pd的质量含量是Ni+Cu含量的1/100~1/200。
10.根据权利要求1所述的选择加氢催化剂,其特征在于载体为氧化铝或主要是氧化铝;优选的Al2O3晶型最好为θ、α混合晶型;优选的催化剂载体中氧化铝质量分数最好在80%以上。
11.根据权利要求1所述的选择加氢催化剂,其特征在于制备过程具体包含以下步骤:
(1)将Ni和Cu的前驱体盐溶于水中,加入计量好的油相、表面活性剂和助表面活性剂,充分搅拌形成微乳液,控制微乳液粒径大于载体小孔孔径、小于载体大孔孔径,将载体加入到制好的微乳液中浸渍0.5~4小时后,滤除余液,在80~120℃下干燥1~6小时,在400~600℃下焙烧2~8h,得到半成品催化剂A;
(2)将Pd的前驱体盐溶于水,调pH为1.8~2.8,再将半成品催化剂A加入Pd的盐溶液中,浸渍吸附0.5~4h后,100~120℃干燥1~4小时,400~550℃条件下焙烧2~6h,得到半成品催化剂B;
(3)W的负载以溶液饱和浸渍方法进行,配制的W盐的溶液是载体饱和吸水率的80~110%,半成品催化剂B负载W之后沉化0.5~2h后,100~120℃干燥1~4小时,400~550℃之间进行焙烧,时间为4~6小时,得到半成品催化剂C;
(4)将Pd前驱体盐溶于水中,加入计量的油相、表面活性剂和助表面活性剂,充分搅拌形成微乳液,控制微乳液粒径大于载体小孔孔径、小于载体大孔孔径,将半成品催化剂C加入到制好的微乳液中浸渍0.5~4小时后,滤除余液,在80~120℃下干燥1~6小时,在400~600℃下焙烧2~8h,得到催化剂。
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