[发明专利]一种选择加氢催化剂

说明书

本发明涉及一种选择加氢催化剂，载体为氧化铝或主要是氧化铝，并具有双峰孔分布结构，比表面积为50～150m²/g，其中小孔孔径为10～30nm、大孔孔径为50～300nm，催化剂至少含有Pd、W、Ni、Cu，以催化剂的质量为100％计，Pd的含量0.15～0.50wt％，优选0.25～0.40wt％，Pd与W的质量比为1～5:1，优选1～3:1，Ni含量0.5～5wt％，优选0.5～3％，Cu与Ni的质量比为0.1～1:1，优选0.1～0.5:1；其中Ni、Cu是以微乳液方式负载，分布在载体50～300nm的大孔中；W采用溶液法负载；Pd采用溶液法和微乳液法两种方式负载，微乳液法负载的Pd的量是Ni+Cu含量的1/100～1/200。本发明催化剂可用于裂解汽油馏分的选择性加氢过程，具良好的加氢活性、优异的选择性以及高抗结焦性。

技术领域

本发明涉及一种选择加氢催化剂，具体涉及一种裂解汽油馏分选择加氢催化剂。

背景技术

裂解汽油是蒸汽裂解制乙烯装置的重要副产物，产量为乙烯生产能力的50％～80％(质量分数)，其中芳烃含量高达50％以上，是抽提芳烃的重要原料。裂解汽油中同时含有大量的不饱和烃(双烯、单烯)以及硫、氮等杂质，导致裂解汽油稳定性较差，极易生成胶质，且这些不饱和烃和硫氮等杂质会大幅降低抽提芳烃时萃取剂的选择性、严重影响芳烃产品纯度及色度，因此，裂解汽油必须经过加氢精制脱除烯烃及硫氮等杂质后才能作为芳烃抽提的原料。目前，国内外普遍采用两段加氢精制技术脱除裂解汽油中烯烃及硫氮等杂质，从而生产合格的芳烃抽提原料。

一段加氢主要是在低温条件下将双烯烃与链烯基芳烃选择性加氢为单烯烃和烷基芳烃；二段加氢属于全加氢反应，在高温下脱除剩余烯烃与硫氮等杂质，加氢后的产品被送到下游芳烃抽提装置进一步精馏分离出苯、甲苯和二甲苯产品。

目前工业上裂解汽油一段加氢催化剂主要有钯系和镍系两种催化剂，钯系催化剂具有启动温度低、加氢活性高、空速高、运行周期长、再生能力强等优点。

ZL201110234140.1提供了一种加氢催化剂，包含氧化铝-氧化钛复合载体以及负载在所述复合载体上的金属钯和金属钼或金属钨；在所述复合载体中氧化铝与氧化钛的重量比为3:1～6:1；金属钯的含量基于所述催化剂的重量为0.2～0.4％；且金属钯与金属钼或与金属钨的重量比为1:0.8～2，该催化剂用于碳五石油树脂加氢。

ZL201410118993.2涉及一种用于裂解汽油选择加氢的催化剂，其包含作为载体的凹土-氧化钛-氧化铝复合氧化物，以及负载于所述复合氧化物载体上的金属钯活性组分及稀土金属助剂金属，其中金属钯含量为0.25～0.35重量％，助剂金属含量为0～3重量％，并且载体中基于氧化铝凹土的含量为0.1～3重量％和氧化钛的含量为5～20重量％。最后，还涉及一种采用并流共沉淀法制备所用复合氧化物载体的方法。

ZL200810114744.0涉及一种不饱和烃选择加氢催化剂及其制备方法。该催化剂以氧化铝为载体，其特征在于以催化剂的总重量为基准包含以下组分：以钯为活性组分，钯含量为0.1～1.0％，稀土金属含量为0.1～6.0％，碱土金属含量为0.1～4.0％，另外还可含有氟，氟含量为0～3.0％，余量为氧化铝载体。氧化铝载体为θ或混和晶型Al₂O₃，以θ晶型为主。该催化剂适用于全馏分裂解汽油一段选择性加氢过程，也适用于其它馏分油中不饱和烃选择性加氢过程。该催化剂通过加入稀土和碱土金属和氟提高催化剂抗杂质和抗结焦性能，但催化剂选择性并不理想。

US4484015A提供一种组合物及方法，组合物含钯和银，钯及银各自的用量足以使某种不饱和烃充分选择性加氢。用于高不饱和烃(如炔烃或二烯烃)选择性加氢为较低不饱和烃(如链烯烃或单烯烃)。组合物进而包括某种含碱金属的化合物，如氟化钾。但该催化剂的活性有待进一步提高。