[发明专利]一种2-环己烯-1-酮的制备方法

说明书

本发明涉及一种2‑环己烯‑1‑酮的制备方法，该方法包括：第一步，环己烯、氧化剂、促进剂、碱和溶剂在较为温和条件下氧化反应，该促进剂能提高氧化效率、提高反应选择性，使反应在较为温和的条件下进行；第二步，将第一步所得混合液加入还原剂，搅拌，过滤；第三步，滤液经裂解剂进行处理，促进部分反应中间体能够进一步向产物2‑环己烯‑1‑酮转变，提高反应收率，最后减压蒸馏得2‑环己烯‑1‑酮。本发明合成2‑环己烯‑1‑酮，收率高，产物纯度好，反应条件温和，废水较少，安全环保，具有很大的市场竞争优势。

技术领域

本发明属于精细化学品制备技术领域，更具体地，涉及一种2-环己烯-1-酮的制备方法，该制备方法是环己烯为原料在温和条件制备环己烯酮。

背景技术

2-环己烯-1-酮(俗名环己烯酮)，是一类重要的精细有机化工中间体，广泛应用于医药、农药、香料、表面活性剂、高分子材料等领域。目前合成环己烯酮的方法为数几种，但有工业化前景的主要包括环己烯氧化法和环己酮溴化法和苯酚加氢法三种。环己烯氧化法目前是研究比较多的，主要是用空气或者双氧水作为氧化剂，但是反应条件较为苛刻，副产物较多，选择性不高。另外用到的一些催化剂制备复杂，重复利用性差，催化剂成本昂贵。环己酮溴化法需要使用液溴，属于安全风险大的工艺、环境污染严重，正在被淘汰。而且溴化法得到的环己烯酮颜色较深，产品质量不高。苯酚在加氢反应也可以制备环己烯酮，对催化剂的制备要求苛刻，反应需要精准控制还原程度，防止过度还原。另外，该方法设备投入较大，未见用于工业生产环己烯酮的报道。以乙酰乙酸乙酯、甲醛和烷基乙烯基醚三组分反应得到的取代二氢吡喃为原料也可制备环己烯酮。但是该方法需要使用大量的醇类溶剂，溶剂的回收耗能、耗时，导致环己烯酮的合成效率不高。另外专利CN 106883111 B报道用2-甲氧基丙烯与丙烯醛制备环己烯酮，但需要较高的反应温度和一定的高压环境，另外还需要用到大量磷酸，收率低。因此，当前工业界迫切需要一种环境友好、反应条件温和、操作简便、成本低廉、产品质量好的环己烯酮合成方法。

发明内容

针对现有技术的缺点与改进需求，本发明的目的在于提供一种2-环己烯-1-酮的制备方法，一种通过促进剂的配方与组成改进提高反应效率与可重复利用，节约催化剂成本。同时通过促进剂的配方改进促进氧化过程中一些中间体的快速转化成目标产物，同时增加过氧中间体裂解步骤，促进向产物2-环己烯-1-酮转化。与传统的2-环己烯-1-酮合成方法相比，具有反应选择性高、操作条件简便、反应条件温和、环境污染少，工业化前景大的优点。

为实现上述目的，本发明提供了一种2-环己烯-1-酮的制备方法，包括以下步骤：

(1)将环己烯与促进剂、氧化剂、碱和溶剂存在条件下搅拌反应得到反应混合液；

(2)然后往步骤(1)所述反应混合液中加入还原剂，搅拌反应，过滤，得到滤液和滤渣；

(3)然后向步骤(2)所述滤液加入裂解剂在空气或者氧气氛围下搅拌反应，得到含所需产品2-环己烯-1-酮的反应液。

进一步的，步骤(1)搅拌反应温度为0-80℃，搅拌反应时间为20-30小时。

进一步的，步骤(2)搅拌反应温度为0-80℃，搅拌反应时间为1-20小时。

进一步的，步骤(3)搅拌反应温度为0-80℃，搅拌反应时间为1-20小时。

进一步的，步骤(1)所述氧化剂为双氧水(H₂O₂)，过氧苯甲酸、过氧乙酸、间氯过氧苯甲酸、过氧叔丁醇、过氧叔丁醚、过氧本甲酰和氧气(1-10个大气压)中的至少一种。

进一步的，步骤(1)所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、碳酸锂、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸氢钾、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、磷酸氢钾、磷酸氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢钠、吡啶、4-甲基吡啶、三甲胺、三乙胺、三丁胺、氮甲基吗啡啉、二异丙基乙基胺和1，8-二氮杂二环十一碳-7-烯中的至少一种。