[发明专利]一种用于检测柴油是否掺有醌茜染料的表面增强拉曼检测方法

说明书

本发明公开了一种用于检测柴油是否掺有醌茜染料的表面增强拉曼检测方法，包括：向待测柴油样品中加入乙腈，振荡后离心，取上层清液；向上层清液中加入碱性试剂，振荡后静置，得到静置液；向静置液中加入盐试剂，振荡后离心，取下层清液；将下层清液与预先制备得到的纳米金或纳米银溶胶、预先制备得到的团聚剂混匀后，用拉曼光谱仪进行检测，得到拉曼谱图；根据得到的拉曼谱图，判断待测柴油样品中是否掺有醌茜染料；本发明借助拉曼光谱原理可从分子层面精准判断样品中是否存在醌茜，有效区分走私柴油(红油)和正常样品，具有区分度明显、样品前处理简便、用量少，快速、简便、精度高、检出限低、成本低等优点。

技术领域

本发明属于公共安全检测技术领域，具体涉及一种用于检测柴油是否掺有醌茜染料的表面增强拉曼检测方法。

背景技术

“红油”是指香港地区用于渔船等船舶的一种免税柴油，为了区分于车辆用油，里面专门加了红色染料：醌茜。因为其属于免税商品，所以和正常的成品油存在价格差，因此有不法分子走私到大陆境内伪装成普通柴油销售非法牟利。特别是近年来走私分子采取了更隐蔽“红油”的走私方法，在“红油”中掺入少量黑色染色剂，使“红油”很快由特有的红色变为黑褐色。

快速鉴定柴油是否掺有醌茜染料的方法：采用传统的显色原理，易受到其他干扰物质的影响；检测限高，无法满足实际检测需求，红油均会经过脱色处理，实际样品中醌茜的含量可能比较低，而《SNT 1788-2006醌茜的测定萃取分光光度法》及其他方法的检测限最低只能到0.04mg/L。

现有检测手段主要是分光光度法和比色法，但其基本原理一致，均是利用其在强碱性条件下和醇类反应成一定颜色后进行检测，但需要用到强碱等危险物质，且方法特异性能差，易受到干扰，不能做到从分子层面鉴别是否存在醌茜物质。另外，走私分子都会对红油进行脱色处理，以达到蒙混过关的目的，因此实际样品中醌茜的含量比较低，传统方法检出限无法满足检测需求，有可能造成漏检、误判。

故，需要一种新的技术方案以解决上述技术问题。

发明内容

为快速检测走私柴油(红油)中的指标物醌茜，本发明提出了一种用于检测柴油是否掺有醌茜染料的表面增强拉曼检测方法。

本发明所采用的技术方案是：一种用于检测柴油是否掺有醌茜染料的表面增强拉曼检测方法，包括以下步骤：

步骤1：制备纳米金或纳米银溶胶和制备作为团聚剂的氯化钠水溶液；

步骤2：按照体积比1:0.5-1.5，向待测柴油样品中加入色谱纯乙腈提取待测柴油样品中醌茜，振荡后离心，取上层清液；

步骤3：按照体积比1:0.5-2，向上层清液中加入摩尔浓度为0.1-1mol/L的碱性试剂，振荡后静置，得到静置液；

步骤4：按照体积比1:0.1-0.5，向步骤3中的静置液中加入摩尔浓度为0.1-1mol/L的盐试剂，振荡后离心，取下层清液；

步骤5：按照体积比1-2:0.5-1:0.5-1，将步骤4的下层清液、步骤1制备得到的纳米金或纳米银溶胶和步骤1制备得到的团聚剂进行均匀混合，采用拉曼光谱仪对得到的混合液进行检测，得到拉曼谱图；

步骤6：根据得到的拉曼谱图，判断待测柴油样品中是否掺有醌茜染料。

进一步的，步骤1中的纳米金或纳米银溶胶的制备步骤包括：

取质量体积分数为0.01-0.1％的氯金酸或硝酸银水溶液和质量体积分数为1-10％的柠檬酸钠溶液进行体积比为100:0.7的混合搅拌，得到混合液，对该混合液进行加热至混合液的颜色变为纳米金颜色或纳米银颜色，室温冷却得到纳米金或纳米银溶胶。

进一步的，纳米金或纳米银溶胶的制备步骤还包括：