[发明专利]2,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂及其在吖内酯醇解开环中的应用

权利要求书

1.2,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂，其特征在于，结构为：

2.如权利要求1所述2,4-二氨基吡啶氮氧类手性酰基转移催化剂在吖内酯醇解开环中的应用。

3.根据权利要求2所述的应用，其特征在于，包括如下步骤：将吖内酯和醇类试剂，采用权利要求1所述2,4-二氨基吡啶氮氧手性催化剂在有机溶剂中反应，得到产物α-氨基酸的衍生物；反应方程式为：

其中，R选自C1-C8烷基、含芳环烷基；R³,R⁴各自独立选自取代芳基或C1-C8烷基，其中取代基为氢、三氟甲基、卤素、C1-C6烷基、C1-C8烷氧基、硝基或羧酸酯；所述烷基均包括直链、支链或环状结构。

4.根据权利要求3中的应用，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、三氯甲烷、乙醚、乙酸乙酯或乙腈；反应体系中添加苯甲酸。

5.根据权利要求3中的应用，其特征在于：所述2,4-二氨基吡啶氮氧、吖内酯与醇类试剂摩尔比为0.001-0.1:1:1.2-5，反应温度为-20℃至35℃。

6.一种2,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：以2-氯-4-硝基吡啶氮氧和手性脯氨酰胺为原料，经过两或三次取代反应得到手性2,4-二氨基吡啶氮氧类催化剂，反应方程式为：其中：n为0至6；R¹为C1-C6烷基；R²为C1-C8烷基、芳基或取代芳基，取代芳基中取代基为氢、三氟甲基、卤素、C1-C6烷基、C1-C8烷氧基、硝基或羧酸酯。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：所述碱选自碳酸钾、碳酸钠、三乙胺、二异丙基乙基胺，第二步采用加热反应，反应温度为50-100℃。

8.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于：2-氯-4-硝基吡啶氮氧和手性脯氨酰胺反应得到2-位取代中间体，接着与乙酰氯反应得到4-位为氯取代中间体，然后再与仲胺反应得到2,4-二氨基吡啶氮氧类手性催化剂其中：R¹为C1-C6烷基，R²为C1-C8烷基、芳基或取代芳基，取代芳基中取代基为氢、三氟甲基、卤素、C1-C6烷基、C1-C8烷氧基、硝基或羧酸酯。