[发明专利]一种用于液相色谱-质谱检测的新型氯增强离子化试剂及其应用

说明书

本发明公开了一种用于液相色谱‑质谱检测的新型氯增强离子化试剂，所述新型氯增强离子化试剂为具有挥发性的有机氯盐——四甲基氯化铵(TMAC)，它对液相色谱和质谱系统均没有腐蚀性。本发明提供了上述氯增强离子化试剂在液相色谱‑高分辨质谱检测氯化石蜡中的应用，结果显示，TMAC作为流动相添加剂，在仪器原装配置条件下，可显著提高CPs检测灵敏度和选择性，且方法不受CPs碳链长度和含氯量的影响。

技术领域

本发明属于氯化石蜡检测技术领域，具体涉及一种用于液相色谱-质谱检测的新型氯增强离子化试剂及其应用。

背景技术

氯化石蜡(CPs)是我国环境介质和农产品污染最严重的卤代有机污染物(OHPs)之一。它主要应用于金属加工业和塑料工业。根据碳链长度，CPs商用品分为短链氯化石蜡(SCCPs，C10-13)、中链氯化石蜡(MCCPs，C14-17)和长链氯化石蜡(LCCPs，C≥18)。近年来，国际学者对SCCPs的环境介质、生物体及人体的分布特征、迁移转化、生态/健康毒性等开展了深入研究，促进SCCPs被列入持久性有机污染物禁用清单。研究显示，MCCPs可能会对哺乳期婴幼儿产生不良健康效应，近期逐渐引起学者们的关注。由于分析方法的局限性，LCCPs的风险评估数据比较有限。

由于CPs属于高疏水性化合物，传统条件下的电离源不利于CPs的离子化，使得CPs的响应相对较低，尤其是LCCPs。有文献报道二氯甲烷(DCM)或溴仿可以促进CPs电离形成几乎唯一的[M+Cl]^-或[M+Br]^-离子，从而达到显著提高三种CPs检测灵敏度的目的。然而，由于DCM和溴仿对液相系统有腐蚀作用，不能直接用于流动相中，无论是HRMS还是UPLC-HRMS方法，均需采用T-型连接的方式注入DCM或溴仿。该方法需要对仪器进行改造，这将会限制该方法的推广使用。有研究通过在流动相中添加醋酸铵或醋酸铵-醋酸缓冲盐，以达到增强CPs的[M-H]^-离子的目的。然而，由于CPs的酸性随着氯含量的降低而减弱，使得氯含量相对较低的LCCPs不易电离。因此，这些研究仅报到了SCCPs和MCCPs同时检测的方法。研究显示，在流动相中添加氯化铵可以增强CPs的[M+Cl]^-离子响应。然而，由于氯化铵是通过在离子源高温条件下分解为氯化氢气体来提供氯离子，氯化氢对金属具有较强的腐蚀作用，故通常不建议在质谱中使用氯化铵。综上所述，目前仅有卤素增强离子化试剂(二氯甲烷、溴仿或氯化铵等)促进的UPLC-HRMS方法可以实现三种CPs的同时分析，然而，现行的卤素增强离子化试剂对质谱或液相系统具有腐蚀作用。基于以上CPs分析方法中存在的问题，本发明拟申请开发一种能够同时适用于液相和质谱体系的新型氯增强离子化试剂，通过直接添加至流动相中，即可达到提高CPs灵敏度和选择性的目的，从而建立一种简洁的、高灵敏度的三种CPs同时分析方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于液相色谱-质谱检测的新型氯增强离子化试剂，所述新型氯增强离子化试剂为具有挥发性的有机氯盐——四甲基氯化铵(TMAC)，其作为流动相添加剂，对液相和质谱均没有腐蚀性，可提高CPs检测灵敏度，不用改造仪器，不受CPs碳链长度和含氯量的影响，可同时检测短链氯化石蜡、中链氯化石蜡和长链氯化石蜡。

本发明的目的还在于提供上述新型氯增强离子化试剂在液相色谱-质谱检测氯化石蜡中的应用。

本发明的上述第一个目的可以通过以下技术方案来实现：一种用于液相色谱-质谱检测的新型氯增强离子化试剂，所述氯增强离子化试剂为四甲基氯化铵。

优选的，所述四甲基氯化铵的浓度为0.05～0.1mM。

更佳的，所述四甲基氯化铵的浓度为0.05mM。

优选的，液相色谱-质谱检测中采用的流动相为甲醇和水。