[发明专利]利用R142b中的高沸物为原料合成2,2-二氟乙胺的方法

说明书

本发明属于氟化工技术领域，具体涉及一种利用R142b中的高沸物为原料合成2,2‑二氟乙胺的方法。所述的方法为：在催化剂1和催化剂2的催化作用下，2,2‑二氟‑1‑氯乙烷和氨水溶液在溶剂中进行反应，制得2,2‑二氟乙胺。本发明能够避免使用昂贵的贵金属催化剂，采用的相转移催化剂能够分别在水相和有机相中溶解，能够与反应物充分接触，使反应进行的比较彻底，加速了反应速率，降低了反应温度、反应压力和反应时间，而且产物收率高；本发明反应温度和反应压力较低，对设备的要求强度低，而且操作步骤简单，精馏之后的溶剂和氨水溶液可以继续循环使用，减少了三废的排放，降低了对环境的污染，降低了生产成本和后处理成本。

技术领域

本发明属于氟化工技术领域，具体涉及一种利用R142b中的高沸物为原料合成2,2-二氟乙胺的方法。

背景技术

2,2-二氟乙胺是一种重要的含氟脂肪族化合物，应用广泛，可以作为许多医药、农药等产品的合成原料或中间体，具有重要的工业价值。

目前，2,2-二氟乙胺的合成方法有几种，从所需原料来看，主要分为4种：1、以二氟乙醇为原料的工艺；2、以2,2-二氟-1-卤乙烷为原料的工艺；3、以1,1-二氟-2-硝基乙烷为原料的工艺；4、以二氟乙腈为原料的工艺。

2,2-二氟乙胺最早的合成方法是在1904年由Swarts等人提出的，其利用1-溴-2,2-二氟乙烷混合醋酸铵在125℃-145℃下加热3天，反应物最后完全转化为二氟乙胺和四氟乙胺。两种产物通过分流法或者通过将它们转化为盐酸盐或草酸盐分离。这种合成方法的缺点是反应时间较长，不能选择性的合成2,2-二氟乙胺。

Dickey等将2,2-二氟-1-氯乙烷和28％氨的水溶液混合，在135℃-140℃条件下，在摇摆式的高压釜中反应31h得到2,2-二氟乙胺。过滤反应混合物，蒸馏分离出胺，产品收率为65％。这种制备方法反应时间较长，收率较低。同时在高温下反应混合物会腐蚀反应釜，降低了反应釜的使用寿命。

中国专利CN104030928中报道，在氢气气氛中，将2,2-二氟乙醇和液氨的混合物通入管式固定床反应器进行反应，以氧化铝为载体的负载型催化剂催化反应，2,2-二氟乙胺的收率大于80％。此反应虽然收率较高，但是催化剂制备复杂，且实验所用原料2,2-二氟乙醇价格昂贵，不适于大规模的工业化生产。

中国专利CN102741218报道了一种利用二氟乙腈合成2,2-二氟乙胺的工艺。首先，利用有机酸、酰氯、酸酐或其混合物将二氟乙腈转化为N-(2,2-二氟乙基)酰胺。然后将N-(2,2-二氟乙基)酰胺提纯后，与酸反应得到2,2-二氟乙胺，产品收率可达到90％。但在反应过程中要用到贵金属催化剂，价格昂贵，且工艺中采用了酸化处理，三废量较大，后续处理困难。

R142b(1,1-二氟-1-氯乙烷)中的高沸物为2,2-二氟-1-氯乙烷(R142)，是R142b的副产物，与上述合成路线相比，以R142b中的副产物2,2-二氟-1-氯乙烷为原料制备2,2二氟乙胺，在成本上具有较大优势。为了避免使用昂贵的贵金属催化剂，降低三废，减少反应时间，因此开发了一种新的工艺来制备2,2-二氟乙胺。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种利用R142b中的高沸物为原料合成2,2-二氟乙胺的方法，以2,2-二氟-1-氯乙烷(R142)为原料，采用相位移催化剂，反应条件温和，反应时间短，产物收率高，工艺简单，三废少，能够避免使用昂贵的贵金属催化剂，满足工业化需求。

本发明所述的利用R142b中的高沸物为原料合成2,2-二氟乙胺的方法为：将2,2-二氟-1-氯乙烷、氨水溶液和溶剂加入到高压反应釜中，在催化剂1和催化剂2的催化作用下进行反应，反应温度为50-180℃，反应时间为20-240min，反应压力为0.1-0.5MPa，反应结束后对产物进行分离，制得2,2-二氟乙胺。

其中：