[发明专利]一种改性锡硅分子筛及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种改性锡硅分子筛，所述改性锡硅分子筛表面的锡硅摩尔比S_表面与体相的锡硅摩尔比S_体相的比值S_表面/S_体相为1.2以上；所述改性锡硅分子筛的²⁹Si NMR谱图中具有化学位移为-103ppm的第一特征峰I_-103和化学位移为-113ppm的第二特征峰I_-113，且所述第二特征峰与所述第一特征峰的峰强度的比值I_-113/I_-103为15以上；经分辨率小于50nm的透射电镜分析，所述改性锡硅分子筛的边缘具有晶格条纹；

制备所述改性锡硅分子筛的方法包括：

S1、将浓度为0.1-1mmol/L的无机碱溶液与锡硅分子筛在30-50℃下混合2-10小时，得到第一混合物；其中，所述锡硅分子筛与所述无机碱溶液用量的摩尔比为1：（0.05-0.4）；所述无机碱溶液中的无机碱选自氨水、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的一种或几种；

S2、将所述第一混合物中的固体取出并进行第一干燥，得到第一固体；

S3、将所述第一固体、碱性模板剂和溶剂混合后，使得到的混合物进行水热反应，得到第二混合物；其中，所述第一固体和所述碱性模板剂用量的摩尔比为1：(0.05-0.4)，所述第一固体以SiO₂计；

S4、将所述第二混合物中的固体取出，并进行第二干燥和焙烧。

2.根据权利要求1所述的改性锡硅分子筛，其中，所述改性锡硅分子筛表面的锡硅摩尔比S_表面与体相的锡硅摩尔比S_体相的比值S_表面/S_体相为1.2-2。

3.根据权利要求1所述的改性锡硅分子筛，其中，所述改性锡硅分子筛表面的锡硅摩尔比为0.010-0.030。

4.根据权利要求1所述的改性锡硅分子筛，其中，所述第二特征峰与所述第一特征峰的峰强度的比值I_-113/I_-103为15-30。

5.根据权利要求1所述的改性锡硅分子筛，其中，所述改性锡硅分子筛具有MFI拓扑结构。

6.制备权利要求1-5中任意一项所述的改性锡硅分子筛的方法，该方法包括：

S1、将浓度为0.1-1mmol/L的无机碱溶液与锡硅分子筛在30-50℃下混合2-10小时，得到第一混合物；其中，所述锡硅分子筛与所述无机碱溶液用量的摩尔比为1：（0.05-0.4）；所述无机碱溶液中的无机碱选自氨水、碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾和碳酸氢钾中的一种或几种；

S2、将所述第一混合物中的固体取出并进行第一干燥，得到第一固体；

S3、将所述第一固体、碱性模板剂和溶剂混合后，使得到的混合物进行水热反应，得到第二混合物；其中，所述第一固体和所述碱性模板剂用量的摩尔比为1：(0.05-0.4)，所述第一固体以SiO₂计；

S4、将所述第二混合物中的固体取出，并进行第二干燥和焙烧。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤S1中，所述混合的温度为30-40℃，时间为2-5小时。

8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述无机碱溶液的浓度为0.2-0.5mmol/L；所述锡硅分子筛与所述无机碱溶液用量的摩尔比为1：（0.05-0.2）。

9.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤S3中，所述第一固体和所述碱性模板剂用量的摩尔比为1：(0.05-0.25)；

所述碱性模板剂和所述溶剂用量的摩尔比为(0.05-0.4)：（1-40）。

10.根据权利要求6所述的方法，其中，所述水热反应的条件包括：温度为50-250℃，时间为2-72小时。