[发明专利]一种脱硫催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种脱硫催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）将废脱硫剂经脱硫磺处理，焙烧、粉碎和筛分；所述废脱硫剂以氧化铝为载体，钼、镍为活性组分；（2）将筛分后的废脱硫剂粉末与碳酸钠混合，经焙烧和热水浸渍，然后过滤，得滤液I和残渣；（3）将残渣焙烧，然后按照一定比例与酸混合反应一段时间后，过滤，得到滤液II；（4）滤液I和滤液II在搅拌条件下进行并流成胶，老化一段时间，然后过滤，干燥得到催化剂前驱体；（5）得到的催化剂前驱体挤条可塑性载体，载体通过干燥、焙烧得到再生烟气脱硫剂。本方法能够将废脱硫剂中的有效组分再次利用，处理成本低，环境友好，再生后的脱硫催化剂具有良好的脱硫性能。

技术领域

本发明涉及一种脱硫催化剂的制备方法，具体来说是一种干法脱硫的脱硫催化剂的制备方法。

背景技术

目前在干法脱硫中，国内外应用众多的脱硫剂按物系可分为：铁系脱硫剂、活性炭脱硫剂、铝系脱硫剂、锌系脱硫系和分子筛脱硫剂等。脱硫剂在长期的连续使用过程中，脱硫反应生成的硫磺不断地聚集在脱硫剂的表面或黏附、填充在废脱硫剂颗粒微孔中，造成脱硫剂硫容降低而失效变成为废脱硫剂。废脱硫剂中含有部分有害物质（如萘、蒽、醌、苯类、酸类及噻吩等）及易燃的硫，废脱硫剂堆积会造成对土壤、水质和大气的污染。同时，由于处理成本较高，废脱硫剂中负载的活金属也不能得到有效的回收利用，处理方法大多通过将其与工业垃圾混堆填埋方式进行处置，会污染环境，浪费了大量资源。所以为了避免造成二次污染，开发废脱硫剂经济有效的再生方法，是解决上述问题的有效途径之一。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种脱硫催化剂的制备方法。本方法能够将废脱硫剂中的有效组分再次利用，处理成本低，环境友好，再生后的脱硫剂具有良好的脱硫性能。

本发明的脱硫催化剂的制备方法，包括如下内容：

（1）将废脱硫剂经脱硫磺处理，焙烧、粉碎和筛分；所述废脱硫剂以氧化铝为载体，钼、镍为活性组分；

（2）将筛分后的废脱硫剂粉末与碳酸钠混合，经焙烧和热水浸渍，然后过滤，得滤液I和残渣；

（3）将残渣焙烧，然后按照一定比例与酸混合反应一段时间后，过滤，得到滤液II；

（4）滤液I和滤液II在搅拌条件下进行并流成胶，具体过程为：首先调节pH值2.0～3.0，晶化15～30min，再调节pH值10.0～11.0，晶化5～10min，然后进行pH值摆动中和成胶，摆动一定次数之后，成胶结束后，调节pH值在7.0～9.0之间，老化一段时间，然后过滤，干燥得到催化剂前驱体；

（5）将步骤（4）得到的催化剂前驱体挤条可塑性载体，载体通过干燥、焙烧得到脱硫催化剂。

本发明方法中，步骤（1）所述的废脱硫剂是指干法脱硫过程中失活的脱硫剂，一般以氧化铝为载体，钼、镍为活性组分。所述脱硫磺处理一般采用的硫磺溶剂进行浸泡、分离，如二硫化碳、二甲苯等。考虑到再生过程的成本以及环境保护，本发明采用催化裂化柴油作为硫磺溶剂，催化裂化柴油的馏程范围为180~380℃内任意馏分，优选240~330℃内任意馏分；所述的催化裂化柴油中双环芳烃含量为30wt%~80wt%。将废脱硫剂浸泡于催化裂化柴油中，在温度25~100℃下，浸泡10~60分钟，然后固液分离，分离后的废脱硫剂进行抽提除油，抽提除油选用甲苯、石油醚、乙醇等为溶剂，抽提温度为80~110℃。

本发明方法中，步骤（1）所述的焙烧温度500~700℃，优选600~650℃，时间为3~5小时。焙烧后的废脱硫剂，以废脱硫剂重量为基准，氧化镍为2wt%-10wt%，氧化钼为8wt%-20wt%。

本发明方法中，步骤（1）所述的粉碎筛分后粒度至200~400目，优选300~400目。

本发明方法中，步骤（2）所述的筛分后的废脱硫剂粉末与碳酸钠的摩尔比为1：2.0～5.0，其中废脱硫剂粉末以金属氧化物总量计。