[发明专利]一种新型1，7二炔及其制备方法

说明书

一种新型1，7二炔的制备方法，在保护气中，将2‑溴苯甲醛、CuI、PdCl₂(PPh₃)₂和作为溶剂的Et₃N混合搅拌，再将三甲基乙炔基硅滴加到反应体系中，得产物3；将Zn和三溴丙炔溶解在THF中，再滴加产物3，反应完全后，淬灭，纯化，得产物5；将产物5、CuI、PdCl₂(PPh₃)₂、碘苯和Et₃N混合搅拌，反应完全后，纯化，洗脱，得产物7；将化合物7、TBAF、和THF加入干燥的容器中得混合物，将混合物冷却至低温，搅拌一段时间，淬灭，萃取，真空浓缩，纯化，得到下式所示目标产物8。本发明的方法首次合成了一种新型的1，7二炔原料，该原料可应用与自由基串联反应，合成邻羰基偕二卤化合物，在化学，生物医药上具有广泛的应用前景。

技术领域

本发明涉有机合成，具体涉及一种新型1，7二炔及其制备方法。

背景技术

Chem.Eur.J.2015,21,13577–13582报道了一种1，6二炔的方法，但是，该类型的1，7二炔的合成方法尚未有文献报道。

发明内容

本发明的目的在于提供一种新型的可以用于自由基串联反应的1，7二炔及其制备方法。

为实现上述发明目的，本发明的技术方案具体如下：

一种新型1，7二炔的制备方法，包括：

S1：在保护气氛中，将2-溴苯甲醛、CuI、PdCl₂(PPh₃)₂、和作为溶剂的Et₃N在加热条件下混合搅拌，再将三甲基乙炔基硅滴加到反应体系中，得下式所示产物3；

S2：在保护气氛中，将Zn和三溴丙炔溶解在THF中，再滴加产物3，之后，将混合物移至室温保持一段时间，反应完全后，淬灭，纯化，得下式所示产物5；

S3：在保护气氛中，将产物5、CuI、PdCl₂(PPh₃)₂、碘苯和Et₃N的混合物在加热条件下下搅拌，反应完全后，将残余物通过硅胶色谱法纯化，用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂，得下式所示化合物7；

S4：在保护气氛中，将化合物7、TBAF、和THF加入干燥的容器中得混合物，将混合物冷却至低温，搅拌一段时间，淬灭，萃取，真空浓缩，纯化，得到下式所示产物8

作为优选的技术方案，所述步骤S1具体包括：在保护气氛中，将2-溴苯甲醛、CuI、PdCl₂(PPh₃)₂和作为溶剂的Et₃N在50℃混合搅拌，再将三甲基乙炔基硅滴加到反应体系中，得产物3。

作为优选的技术方案，所述步骤S2具体包括：在保护气氛中，将Zn和三溴丙炔溶解在THF中，滴加产物3，之后，将混合物再移至室温再保持4小时，反应完全后用饱和NH₄Cl水溶液淬灭，通过色谱柱纯化，得到产物5。

作为优选的技术方案，所述步骤S3具体包括：在保护气氛中，将产物5、CuI、PdCl₂(PPh₃)₂、碘苯、和Et₃N的混合物在50℃下搅拌，直到薄层色谱法表明原料已完全消耗为止，之后将残余物通过硅胶色谱法纯化，得到化合物7。