[发明专利]一种氨基乙酸乙酯盐酸盐的新型生产方法

说明书

本发明公开了一种氨基乙酸乙酯盐酸盐的新型生产方法，包括以下步骤：对氯乙酸生产过程中含氯化氢的尾气进行净化，制得达到生产氨基乙酸乙酯盐酸盐的要求的干燥氯化氢；在酯化釜中加入氨基乙酸、无水乙醇后，控制搅拌速度和加热电压，使酯化釜中反应液搅拌平稳、且达到控制温度平稳回流后，缓慢且持续向酯化釜中通入所得干燥氯化氢，直至反应完毕；将反应完毕后溶液降温结晶、过滤，过滤所得固体烘干，所得干品即为氨基乙酸乙酯盐酸盐。本发明工艺流程简单，产品质量无需多次结晶即可达到精制级。同时原料氯化氢来源于一氯乙酸生产尾气，既实现了资源回收综合利用，节省了成本，又生产了高附加值的产品氨基乙酸乙酯盐酸盐。

技术领域

本发明涉及化工技术领域，特别是一种氨基乙酸乙酯盐酸盐的新型生产方法，是利用氯乙酸生产尾气中氯化氢合成氨基乙酸乙酯盐酸盐的方法。

背景技术

氨基乙酸乙酯盐酸盐，又名甘氨酸乙酯盐酸盐，一种应用广泛的农药和医药中间体，也可以用于生化研究和作为饲料添加剂。在农药合成上，甘氨酸乙酯盐酸盐是苄菊酯、丙烯菊酯、苄呋菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯等多种拟除虫菊酯类农药的关键中间体。拟除虫菊酯类杀虫剂是目前世界上使用量最大的一类杀虫剂，广泛用于农业、仓储和生活卫生等领域。还可以用于合成异菌脲等农药。在医药合成上，可用于合成消炎药如吉米沙星。中国专利(一种甘氨酸乙酯盐酸盐的生产方法、公开号CN103864632A)发明一种以原甲酸三乙酯、甘氨酸、无水乙醇、氯化氢为原料生产甘氨酸乙酯盐酸盐的方法，使用该方法，实际是原甲酸三乙酯与甘氨酸反应，酯化过程无水产生，但产生副产物甲酸乙酯，反应需要用氯化锌作为催化剂，反应后脱除溶剂后，还要用乙醇-乙醚混合溶剂重结晶、干燥得到产品。合成过程中，原甲酸三乙酯也可能和乙醇反应，生成乙酸乙酯等产物，副产物较多，分离工序复杂，且原甲酸三乙酯价格较高，增加了生产成本。中国专利(制备甘氨酸乙酯盐酸盐的改进方法、公开号CN108484421A)，将甘氨酸、乙醇、氯化氢按一定比例投料成盐酯化，加入带水剂蒸出水分后，降温结晶，经离心分离、烘干得到产品；蒸出的带水剂、乙醇和水形成的三元体系，加入定量的水后静置分相，带水剂相层直接循环套用；分相得水相回收乙醇后套用；离心母液套用于投料。该发明反应阶段流程有所简便，但是成品得先处理一部分水，流程也不够简便。

市场上产品主要分为工业级和精制级，工业级品一般采用以甘氨酸、乙醇、氯化氢为原料，经酯化而得到产品。因其含量较低，一般在96～97％左右，影响到部分下游产品的使用。要得到98％以上的甘氨酸乙酯盐酸盐(精制级)，必须经两次重结晶。氨基乙酸乙酯盐酸盐的工业生产所采用的氯化氢气体需要合成法生产的氯化氢或者通过浓盐酸高温深度解析得到的氯化氢为原料，一般对氯化氢气体的纯度要求较高。有机氯化合成过程副产的氯化氢，由于含有较多的有机杂质，还未见报道用于氨基乙酸乙酯盐酸盐的合成。

我国绝大多数氯乙酸生产企业均采用乙酸氯化法，生产尾气的成分主要为氯化氢。目前均是通过水吸收生成副产盐酸进行低价销售，由于副产的量很大，且其中含有有机杂质，限制了其使用，常常出现滞销现象，影响了氯乙酸生产规模的进一步扩大。如果将其直接进行现场消化，进一步生产高附加值的产品，将有利于氯乙酸工业的发展，同时也有利于消除由过量盐酸的存在造成的环境污染隐患。我国的氯乙酸生产过程均采用硫磺粉为催化剂，副产的氯化氢尾气一般含有催化剂硫磺粉以及乙酰氯、氯乙酰氯和含硫化合物等杂质，目前，在氯乙酸在合成生产过程中，多采用硫磺做催化剂，由液氯和醋酸生产一氯乙酸的过程中会产生氯化氢(HCl)、二氧化硫(SO₂)、三氧化硫(SO₃)、醋酸(CH₃COOH)及氯气(Cl₂)等气体。这些物质的带入会影响氨基乙酸乙酯盐酸盐合成反应和产品的质量，因此必须对该尾气在反应前进行净化。

本专利采用氯乙酸尾气净化后的氯化氢气体为氯化氢原料，针对工艺流程复杂以及产品带水现象这两方面进行了研究，提供一种实现高收率，低成本的氨基乙酸乙酯盐酸盐生产。

发明内容