[发明专利]一种苯酚羟基化合成对苯二酚的方法

说明书

一种苯酚羟基化合成对苯二酚的方法，该方法是用苯酚与双氧水在溶剂和酸性试剂的体系中在TS‑1催化剂的作用下进行羟基化反应合成对苯二酚；其具体方法包括以下步骤：（1）将TS‑1催化剂、苯酚、溶剂、酸性试剂加入四口烧瓶中，循环冷却回流后，不断搅拌，并加热升温；（2）再滴加浓度为30%或者50%的双氧水，滴加完毕后进行保温反应，得到对苯二酚。该方法能够使得苯酚羟基化生成的产物中对苯二酚的比例显著提高，产生副产物和焦油的含量降低。

技术领域

本发明涉及一种苯酚羟基化合成对苯二酚的方法。

背景技术

苯二酚是重要的精细化工中间体，广泛应用于染料、医药、香料、化工等行业。苯二酚生产方法有苯胺氧化法、对二异丙基苯氧化法、邻氯苯酚水解法、环氧化物脱氢法等，由于这些方法流程长、设备腐蚀严重、三废多、成本高，国内外已逐步淘汰，取而代之的是苯酚羟基化法。

苯酚羟基化法以苯酚和过氧化氢为原料，在催化剂作用下生成邻苯二酚和对苯二酚，副产少量焦油。目前，已实现工业化的工艺过程有：法国Rhone-Poulenc法，日本宇部兴产法(Ube)，意大利Brichima法和意大利的EniChem法。世界上绝大部分苯二酚由这4种方法生产，但各自所采用的催化剂及工艺不同。苯酚羟基化法流程短、设备少、投资小、三废少，具有高效安全的特点，备受关注，成为国际上竞相开发的技术，被认为是21 世纪最有前途的苯二酚生产工艺。

但是，Rhone-Poulenc法以磷酸和过氯酸为催化剂，环境污染大，设备腐蚀严重，催化剂回收困难。Brichima法以铁盐和钴盐混合物为催化剂，高浓度过氧化氢危险性高，催化剂流失严重。 Uba法以浓硫酸为催化剂，设备腐蚀严重，环境污染大，转化率低，工艺复杂。以TS-1分子筛为催化剂的EniChem法，催化剂稳定性好，易回收循环使用，具有多相催化的优点，是目前最先进方法。但是该法目前存在苯酚转化率和对苯二酚选择性较低，产生副产物和焦油含量较多的问题。

发明内容

本发明其目的就在于提供一种苯酚羟基化合成对苯二酚的方法，以解决上述背景技术中的问题，该方法能够使得苯酚羟基化生成的产物中对苯二酚的比例显著提高，产生副产物和焦油的含量降低。

为实现上述目的而采取的技术方案是，一种苯酚羟基化合成对苯二酚的方法，该方法是用苯酚与双氧水在溶剂和酸性试剂的体系中在TS-1催化剂的作用下进行羟基化反应合成对苯二酚；其具体方法包括以下步骤：（1）将TS-1催化剂、苯酚、溶剂、酸性试剂加入四口烧瓶中，循环冷却回流后，不断搅拌，并加热升温；（2）再滴加浓度为30%或者50%的双氧水，滴加完毕后进行保温反应，得到对苯二酚。

所述的的步骤（1）中TS-1催化剂为MFI晶型的钛硅分子筛，其钛含量在2.0%~4.0%，粒径为20~80μm；所述的TS-1催化剂的投入量占苯酚质量的0.08%~0.30%。

所述的步骤（1）中溶剂为纯的醇溶剂或者是醇溶剂与水的混合溶剂，其中醇溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇中的一种，醇溶剂与水的混合溶剂中醇溶剂与水各自占总投入原料质量的15%~65%和0% ~30%。

所述的步骤（1）中酸性试剂为硫酸、硼酸、焦硼酸、磺酸、柠檬酸、乙二胺四乙酸、甲酸、乙酸、羟基乙酸、乙二酸、焦磷酸、次磷酸、亚磷酸中的一种；所述酸性试剂的投入量占苯酚与溶剂总质量的0.1%~2.0%。

所述的步骤（1）中加热升温至60~100℃。

所述的步骤（2）中双氧水的使用量与苯酚的投入量的摩尔比为0.10~0.50，双氧水的滴加速度为0.1~0.5g/min，双氧水滴加完毕后的保温反应时间为0.5~4.0h。

有益效果

与现有技术相比本发明具有以下优点。