[发明专利]丙硫菌唑化合物的制备方法

说明书

本发明涉及杀菌剂领域，公开了一种丙硫菌唑化合物的制备方法，该方法包括：1)使式(1)所示结构的化合物与水合肼进行反应，得到式(2)所示结构的化合物；2)使式(2)所示结构的化合物与甲醛、硫氰酸盐进行反应，并酸化后得到式(4)所示结构的化合物；3)使式(4)所示结构的化合物与氯化铁进行反应，得到式(5)所示结构的丙硫菌唑化合物，其中，X为卤素。本发明提供的方法具有收率高、操作简单、三废少，适合工业化生产等特点。

技术领域

本发明涉及杀菌剂领域，具体涉及一种丙硫菌唑化合物的制备方法。

背景技术

丙硫菌唑作为新型广谱三唑硫酮杀菌剂，用途非常广泛，尤其对麦类的各种都有良好的效果。丙硫菌唑产品最早由拜尔开发，近年有较多的文献报道，其制备方法大致可以分成以下几类。

第一类，例如，CN1058712A、US612236A以及US2013005985A中分别公开了：通过化合物E与硫合成丙硫菌唑产物，此类方法主要缺点为：反应收率低，同时存在较多位置异构体，对其进行改进方法则是以正丁基锂或格氏试剂为脱氢试剂，尽管其反应收率有所提高，但是由于试剂的特性，工业化非常困难，

第二类，例如，CN1274348A中公开了：以化合物F为起始原料，通过与丙酮和硫氰酸钾进行缩合反应，在甲酸和甲酸异丁酯存在下，脱去两个甲基得到丙硫菌唑，但方法仍然存在收率较低，且步骤多等缺点，

第三类，例如，CN1274346A中公开了：以化合物B为起始原料，在甲醛和硫氰酸钠存在下，得到化合物I。最后在硫粉和氢氧化钾存在下得到产物K。类似地，CN1411450A中公开了：以化合物G为起始原料，先与肼反应，再在有机相中加入氯化氢分离出肼盐酸盐，然后用碱中和，在甲醛和硫氰酸盐存在下，合成化合E，最后氧化成丙硫菌唑，但其实际上是对CN1274346A的改进，通过形成盐酸盐而从有机溶剂中分离出来，避免中间体肼产物后处理时因不稳定而分解，但这也使操作变的非常复杂，还形成大量的副产氯化钠盐，

因此，急需提供一种收率高、操作简单，三废少，适合工业化的方法。

发明内容

本发明的目的是为了克服现有技术存在的收率偏低、操作复杂以及工业化困难等问题，提供一种丙硫菌唑化合物的制备方法，该方法收率高、操作简单、三废少，适合工业化生产。

为了实现上述目的，本发明提供一种丙硫菌唑化合物的制备方法，该丙硫菌唑化合物的结构如式(5)所示，其特征在于，该方法包括以下步骤：

a)使式(1)所示结构的化合物与水合肼进行第一反应，得到式(2)所示结构的化合物；

b)使式(2)所示结构的化合物与甲醛、硫氰酸盐进行第二反应，并酸化后得到式(4)所示结构的化合物；

c)使式(4)所示结构的化合物与氯化铁进行第三反应，得到式(5)所示结构的丙硫菌唑化合物，

其中，X为卤素。

优选地，步骤a)中，以醇类为溶剂。

优选地，步骤a)中，所述式(1)所示结构的化合物与水合肼的摩尔比为1：(4-15)。

优选地，所述第一反应的温度为30-90℃，反应的时间为2-6小时。

优选地，步骤a)中还包括：反应后脱除醇类溶剂的步骤。

优选地，从所述脱除的醇类溶剂中分离出水合肼。

第二方面，本发明提供了一种丙硫菌唑化合物的制备方法，该丙硫菌唑化合物的结构如式(5)所示，其中，该方法包括以下步骤：