[发明专利]一种丁二酮骨架含二苯甲基氟取代的二亚胺镍(Ⅱ)催化剂及其制备方法和应用在审
申请号: | 202010995927.9 | 申请日: | 2020-09-21 |
公开(公告)号: | CN114249850A | 公开(公告)日: | 2022-03-29 |
发明(设计)人: | 屠嵩涛;李栋;王兴仁;汪文睿;杨柳;傅勇;任广毅 | 申请(专利权)人: | 中国石化扬子石油化工有限公司;中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/70;C08F110/02;C07F15/04 |
代理公司: | 南京知识律师事务所 32207 | 代理人: | 万婧;孙君衍 |
地址: | 210048 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丁二酮 骨架 苯甲基 取代 亚胺 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种丁二酮骨架含二苯甲基氟取代的二亚胺镍(Ⅱ)催化剂,其特征在于:所述催化剂的结构为:
其中,R1=F,R2=Me;
或者,R1=Me,R2=F。
2.一种如权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)含二苯甲基氟取代苯胺衍生物的制备:
将取代基苯胺和二苯基甲醇以1:1.1~1:1.2的摩尔比混合后加热,向混合物中加入无水氯化锌和浓盐酸,升温至160℃并加热,待反应完全后,得到含二苯甲基氟取代苯胺衍生物;
其中,R1=F,R2=Me;或者,R1=Me,R2=F;
(2)含二苯甲基氟取代α-二亚胺配体的制备:
以乙醇为溶剂,以甲酸为催化剂,将含氟苯胺与丁二酮以2.1:1~2.2:1的摩尔比混合,反应得到配体;
(3)含二苯甲基氟取代α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备:
在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将(2)制备得到的配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以1:1~1:1.2的摩尔比混合,反应得到所述配合物。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述取代基苯胺为2-氟-4-甲基苯胺或者2-甲基-4-氟苯胺。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,无水氯化锌加入量为苯胺摩尔量的0.5倍,浓盐酸加入量与苯胺摩尔量相等。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,甲酸的用量为丁二酮摩尔量的0.02~0.1倍。
6.一种权利要求1所述的催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂用于乙烯聚合。
7.根据权利要求6所述的催化剂的应用,其特征在于,所述乙烯聚合的方法为:首先向聚合溶剂中通入乙烯,接着将权利要求1所述催化剂与助催化剂MAO以1:200~1:1000的摩尔比加入聚合溶剂中搅拌,控制反应温度为0~80℃,反应时间为5~30分钟。
8.根据权利要求7所述的催化剂的应用,其特征在于,所述权利要求1所述的催化剂用量为5~20μmol/L,所述乙烯的压力为8.0atm。
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