[发明专利]一种1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的制备方法

说明书

本发明提供了一种1,8‑烷氧基‑1,3,6,8‑四甲氧基‑2,7‑二甲基‑4‑辛烯的制备方法，步骤包括：1,1,4,4‑四甲氧基‑2‑丁烯在固体超强酸催化剂作用下，与丙烯基烷基醚发生加成反应制备1,8‑烷氧基‑1,3,6,8‑四甲氧基‑2,7‑二甲基‑4‑辛烯。本发明方法采用固体超强酸催化剂，具有催化活性高、选择性好，不腐蚀容器，可重复使用，易分离易处理，工艺操作简单等优点。

技术领域

本发明属于精细化工领域，具体涉及制备1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法。

背景技术

2,7-二甲基-2，4，6-辛三烯-1，8-二醛，又称十碳烯醛，是合成类胡萝卜素的关键中间体，在β-胡萝卜素、角黄素与虾青素等色素合成中起着关键的作用。目前，制备十碳烯醛的方法较多，但通过合成1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯来制备十碳烯醛显得更为高效。

中国专利CN100460378C公开了改进制备2,7-二甲基辛-2,4,6-三烯二醛的方法，以丁烯二醛双缩醛与烯醇醚为原料，首先在路易斯酸催化下进行双烯醇醚缩合生成加成产物1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯，继而通过酸解和碱解反应制备了十碳烯醛。相较于其他路线，合成总收率相对提高，但加成反应中路易斯酸催化剂的使用对环境有一定污染，对设备要求很高。

Kryshtal等人以四甲氧基丁烯为原料，在酸性离子流体作用下，与烯醇醚发生加成反应得到1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯，离子液体使用中存在价格昂贵，不易回收，后处理繁琐等问题，这将不利于后续的工业化生产。

综上，制备十碳烯醛中间体1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法多种多样，但是都存在催化剂回收困难，反应收率低，设备腐蚀大等问题。而以烯醇醚缩合生成加成产物的工艺因使用了路易斯酸催化剂，存在催化剂无法回收使用且对环境有一定污染的不足，因此需要寻求一种新的高效环保合成十碳烯醛中间体的方法，解决现有合成十碳烯醛技术和工艺存在的不足。

发明内容

本发明目的在于提供一种制备十碳烯醛中间体1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的方法。本发明方法采用固体超强酸催化剂，具有催化活性高、选择性好，不腐蚀容器，可重复使用，易分离易处理，工艺操作简单等优点。

为达到以上发明目的，本发明的技术方案如下：

一种1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯的制备方法，步骤包括：1,1,4,4-四甲氧基-2-丁烯在固体超强酸催化剂作用下，与丙烯基烷基醚发生加成反应制备1,8-烷氧基-1,3,6,8-四甲氧基-2,7-二甲基-4-辛烯。

本发明中，所述固体超强酸催化剂的酸强度H₀为-15.0～-12，优选H₀为-14.5～-13。采用所述范围内的酸强度，较普通固体酸，能够促进酸中心吸引电子对，加速脱去C-H键中氢原子，形成正碳离子。

所述固体超强酸催化剂为SO₄^2-促进系列的固体超强酸，以Al₂O₃、SiO₂、TiO₂中的一种或多种为载体，Ag、Co、Fe、Sc中的一种或多种为金属改性剂。采用SO₄^2-促进系列的固体超强酸，其中SO₄^2-配位吸附在金属氧化物表面上，S＝O双键具有强烈吸电子诱导作用，可使得金属上缺电子，形成超强路易斯酸位。