[发明专利]一种双金属氰化物催化剂的制备方法及其应用

权利要求书

1.一种双金属氰化物催化剂的制备方法，其特征为该方法包括以下步骤：

(a)在20～100℃恒温搅拌条件下，将水溶性双金属氰化物盐溶于去离子水的混合溶液中，滴加至水溶性金属盐、有机配体L¹与去离子水的混合溶液后，加入或不加入有机配体L²，搅拌0.5～6h，经离心分离，得到沉淀；

其中，步骤(a)中水溶性双金属氰化物盐水溶液的浓度为0.01～10.0mol/L；水溶性金属盐、有机配体L¹与去离子水的混合溶液中，金属盐浓度为0.1～15.0mol/L，有机配体L¹与去离子水的体积比为0.05～50:1；双金属氰化物盐与金属盐的摩尔比为1:1～20；当加入有机配体L²时，有机配体L²与双金属氰化物盐的摩尔比为0.01～5:1；

(b)将上步得到的沉淀置于抽提装置中，使用有机配体L¹或其水溶液做为抽提液，抽提液经加热汽化为有机配体蒸汽或有机配体与水的共沸蒸汽，经冷凝滴入提取装置内对步骤(a)中经离心分离后的沉淀物进行洗涤；抽提1～96h，干燥后即得到双金属氰化物催化剂；

步骤(b)中抽提装置中抽提液为有机配体L¹，或有机配体L¹与去离子水体积比为0.05～100:1的混合溶液；

步骤(a)中所述水溶性双金属氰化物盐为四氰合镍(Ⅱ)酸钾、四氰合钯(Ⅱ)酸钾、六氰合钴(Ⅲ)酸钾、六氰合铁(Ⅱ)酸钾、六氰合铁(Ⅲ)酸钾、四氰合镉(Ⅱ)酸钾、六氰合铬(Ⅲ)酸钾、六氰合锰(Ⅲ)酸钾或六氰合钴(Ⅲ)酸锂；

步骤(a)中所述水溶性金属盐为氯化锌、溴化锌、氟化锌、碘化锌、乙酸锌、乙酰基丙酮酸锌、苯甲酸锌、苯磺酸锌、硝酸锌、硫酸锌、硫酸亚铁、溴化亚铁、氯化亚铁、硫酸铁、氯化钴、氯化镍、氯化镉或硝酸镍中的一种或多种；

步骤(a)及步骤(b)中所述有机配体L¹为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙三醇、乙二醇、丙二醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、正丁醇、异丁醇、叔丁醇、二氧六环、二氧五环、四氢呋喃、丁醚、乙基丙基醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单甲醚、甲基叔丁基醚、丙酮、甲基乙基酮、3-戊酮、2-己酮、甲酸甲酯、乙酸乙酯、甲酸乙酯、甲醛、乙醛、丙醛、异丁醛或苯甲醛；

步骤(a)中所述的有机配体L²为分子量为200～5000的聚醚、聚酯、聚醚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚醚硅氧烷、曲拉通或吐温。

2.如权利要求1所述的双金属氰化物催化剂的制备方法，其特征为所述的抽提液洗涤沉淀后回流到储存抽提液的容器内，循环使用。

3.如权利要求1所述的制备方法得到的双金属氰化物催化剂的应用，其特征为以下两种方法之一，

方法一，包括如下步骤：将催化剂、起始剂、环氧化合物和物质A，加入到高压反应釜内，在40℃～150℃下反应1～20h，得到聚醚酯多元醇；所述的物质A为酸酐和0.5～8MPa CO₂；

或者，方法二，包括以下步骤：将所述的催化剂、起始剂和环氧化合物加入到预先干燥好的高压反应釜中，反应温度为40℃～150℃，反应时间为1～20h，得到聚醚多元醇；

其中，以上两种方法中，环氧化合物加入量为双金属氰化物催化剂质量的10³～10⁵倍；起始剂与双金属氰化物催化剂的质量比为0.01～100:1；酸酐与环氧化合物的摩尔比为0.01～1：1；环氧化合物与起始剂的摩尔比为5～200:1；

所述的起始剂为：甲醇、乙醇、乙二醇、丙三醇、季戊四醇、数均分子量为100～5000g/mol的聚醚多元醇、聚醚酯多元醇、聚四氢呋喃、聚丙烯酸酯多元醇、聚乙烯醇、植物油基多元醇、苯甲酸、乙酸、癸二酸、草酸、均苯三甲酸、苯酚或对苯二酚；

所述的环氧化合物为：环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧环己烷、4-乙烯基环氧环己烷、双酚A型环氧树脂、聚乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、环丁氧烷、四氢呋喃、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、季戊四醇四缩水甘油醚或环氧化动植物油；

所述的酸酐为：马来酸酐、戊二酸酐、丁二酸酐、邻苯二甲酸酐、二甘醇酸酐、衣康酸酐或四氢苯酐。