[发明专利]一种双胍基共价有机框架材料及其制备方法和应用有效
申请号: | 202011031835.5 | 申请日: | 2020-09-27 |
公开(公告)号: | CN112094407B | 公开(公告)日: | 2021-10-08 |
发明(设计)人: | 巩凯;张大权;张慧敏;李存浩;汪云云;冯荟如;李浩然 | 申请(专利权)人: | 江南大学 |
主分类号: | C08G73/00 | 分类号: | C08G73/00;C08G63/08;C08G63/87 |
代理公司: | 南京经纬专利商标代理有限公司 32200 | 代理人: | 楼高潮 |
地址: | 214122 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 双胍基 共价 有机 框架 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种双胍基共价有机框架材料,其特征在于,所述的双胍基共价有机框架材料COF-JNU的特征结构如式1所示:
式1中,“L1”为结构;“L2”为结构中的一种。
2.根据权利要求1所述的一种双胍基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:将芳香胺和1,4-苯二氰基胍或者二氰胺钠以摩尔比2:3,在水或有机溶剂中,以盐酸为催化剂,在氮气保护下90~100℃反应24~48h,反应结束后经离心、洗涤、干燥即得所述的双胍基共价有机框架材料COF-JNU。
3.根据权利要求2所述的一种双胍基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述的芳香胺为三聚氰胺、1,3,5-三氨基苯、2,4,6-三(4-氨基苯基)-1,3,5-三嗪或1,3,5-三(4-氨基苯基)苯中的一种。
4.根据权利要求2所述的一种双胍基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述的有机溶剂为二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、二氧六环中的一种或两种以上混合使用。
5.根据权利要求2所述的一种双胍基共价有机框架材料的制备方法,其特征在于,所述的盐酸的添加量为芳香胺的2-3倍当量。
6.根据权利要求1所述的一种双胍基共价有机框架材料在乳酸直接缩聚合成聚乳酸中的应用。
7.根据权利要求6所述的一种双胍基共价有机框架材料在乳酸直接缩聚合成聚乳酸中的应用,其特征在于,所述的双胍基共价有机框架材料COF-JNU加入反应体系进行两步催化反应,其催化反应方程式如下式2所示:
其中,第一步反应为寡聚乳酸OLLA的合成;第二步反应为聚乳酸PLLA的合成。
8.根据权利要求7所述的一种双胍基共价有机框架材料在乳酸直接缩聚合成聚乳酸中的应用,其特征在于,所述的第一步反应步骤包括:将预定量的L-乳酸和相对于L-乳酸质量为0.5%的COF-JNU,在氮气保护下置于30torr的密封反应釜,135℃下反应2~3h,得到所述的寡聚乳酸OLLA的粘稠液体混合物;第二步反应步骤包括:将第一步制得的寡聚乳酸OLLA的粘稠液体混合物继续加热至175℃,同时将反应釜中压力降至10torr,反应0.5~4h,反应结束后冷却至室温,将反应液溶解于丙酮中,过滤回收催化剂COF-JNU,再将滤液倒入水中,静置后离心分离沉淀物,室温真空干燥可得白色固体,即所述的聚乳酸PLLA。
9.根据权利要求1所述的一种双胍基共价有机框架材料在丙交酯本体开环聚合成聚乳酸中的应用。
10.根据权利要求9所述的一种双胍基共价有机框架材料在丙交酯本体开环聚合成聚乳酸中的应用,其特征在于,所述的双胍基共价有机框架材料COF-JNU直接加入丙交酯本体开环聚合成聚乳酸反应体系进行催化反应,其催化反应方程式如下式3所示:
具体步骤为:将单体L-丙交酯与相对于L-丙交酯质量为0.5%的COF-JNU,氮气保护下置于反应釜中,130℃下反应0.5~4h,反应结束后冷却至室温,将反应液溶解于丙酮中,过滤回收催化剂COF-JNU,再将滤液倒入水中,静置后离心分离沉淀物,室温真空干燥可得白色固体,即为聚乳酸PLLA。
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