[发明专利]制备1-氯-1-（氯乙酰基）环丙烷的方法

说明书

本公开提供了一种使用微通道反应器制备1‑氯‑1‑(氯乙酰基)环丙烷的方法，所述方法包括：B)在微通道反应器中，在‑5至10℃、1.0至10.0bar的压力下使1,3,5‑三氯‑2‑戊酮在溶剂中与碱液反应5至30分钟以得到1‑氯‑1‑(氯乙酰基)环丙烷。本公开的方法的选择性好、转化率高，产品纯度高，从反应源头上消除了多取代副产物；所述方法无高温高压反应，便于操作；而且，该反应的放大效应小，便于工业化生产。

技术领域

本发明涉及精细有机合成领域。具体而言，涉及一种以1,3,5-三氯-2-戊酮为原料使用微通道反应器制备1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷的方法。

背景技术

1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷是制备新型农药丙硫菌唑的关键中间体。目前常用的工业制备方法为乙酰基-γ-丁内酯经过多步氯化、水解等步骤得到1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷产品，如式(1)所示。例如，中国发明专利CN104292089A和CN105384617A公开了相应的反应，即先制备1-氯-1-乙酰基环丙烷，再氯化得到1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷。

该工艺需要进行两次氯化反应、还涉及在碱性条件下的环合反应等，步骤长，收率低，产品中夹杂多氯代副产物难以分离，需要的设备复杂，对设备要求高。因此，仍需要一种简单高效，有工业应用前景的1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷的制备方法。

发明内容

本公开的发明人经反复试验发现，可以使用微通道反应器以三氯戊酮制备1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷。该方法收率高、选择性高，无多氯代副产物，并在此基础上完成了本公开。

本公开的目的是提供一种高转化率、高选择性的制备1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷的方法。

根据本公开的一个方面，其提供了一种制备1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷的方法，所述方法包括：

B)在微通道反应器中，在-5至10℃、1.0至10.0bar压力下使1,3,5-三氯-2-戊酮在溶剂中与碱液反应5至30分钟以得到1-氯-1-(氯乙酰基)环丙烷，

其中，所述溶剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙醚和DMF中的一种或多种；所述碱液是选自NaOH、氢氧化钾、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种碱的水溶液；所述1,3,5-三氯-2-戊酮与溶剂的质量比是1:1至1:5；所述1,3,5-三氯-2-戊酮与所述碱液的摩尔比是1:1至1:1.5。

有益效果

与现有技术对比，本公开的方法的选择性好、转化率高，产品纯度高，从反应源头上消除了多取代副产物；所述方法无高温高压反应，便于操作；而且，该反应的放大效应小，便于工业化生产。

附图说明

图1为微通道反应器装置图；

图2为实施例一的反应液的LC图；

图3为对比实施例一的反应液的LC图。

具体实施方式

为使本领域具有普通知识的人员可了解本发明的特点及效果，以下谨就说明书及申请专利范围中提及的术语及用语进行一般性的说明及定义。除非另有指明，否则文中使用的所有技术及科学上的字词，皆具有本领域技术人员对于本发明所了解的通常意义，当有冲突情形时，应以本说明书的定义为准。