[发明专利]一种氢化黄原素的制备方法

说明书

本发明提供了一种氢化黄原素的制备方法，所述制备方法包括：将浓硫酸滴加至硫氰酸钾溶液中混合并进行反应，得到含有所述氢化黄原素的混合液；其中，所述滴加的温度为25‑50℃，在浓硫酸滴加完毕后，将反应体系降温至20‑25℃进行反应。本发明提供的制备方法制备得到的氢化黄原素的产率较高，纯度较高，并且不添加有机溶剂参与后处理，可以大幅度降低废水COD，节能环保；同时产生的尾气可以与液碱反应生成氰化钠用于其他产品的合成，未反应完的浓硫酸等可以进行循环套用，进一步避免了资源的浪费。

技术领域

本发明属于化工生产技术领域，涉及一种氢化黄原素的制备方法。

背景技术

氢化黄原素又名5-氨基-1,2,4-二噻唑-3-硫酮，分子式为C₂H₂N₂S₃，其为黄色粉末状固体，对通常的环境条件，如日光照射、氧气、水分等均非常稳定，黄色经久不褪，因此以前是一种黄色色素调色剂，用于油漆、涂料和塑料制品调色。

最近，有研究发现氢化黄原素可以作为非常优异的硫原子供体，用来对化合物进行硫代或者硫酰化。如可以用氢化黄原素作为硫代试剂对R-(+)-四氢呋喃-2-甲酸进行硫代得到R-(+)-硫代四氢呋喃-2-甲酸，其采用氢化黄原素作为硫代试剂，使得由R-(+)-四氢呋喃-2-甲酸制备R-(+)-硫代四氢呋喃-2-甲酸的反应避免了高毒性物质的使用，同时收率更好。还可以将氢化黄原素的氨基进行酰化后，可以对寡聚核苷酸中的磷原子进行硫酰化，采用N酰化后的氢化黄原素对聚核苷酸中的磷原子进行硫酰化，且反应收率高、条件温和、杂质少。

现有资料中氢化黄原素均采用硫氰酸盐作为原料，在酸性条件下发生三分子缩合环化的方法，通常使用浓硫酸进行反应；此种方法合成的氢化黄原素杂质较多，纯度较低，收率较低；并且反应完成后，需要对反应中使用的残留强酸进行处理，既费时又会造成资源的浪费；同时对于粗品氢化黄原素的提纯工艺通常采用DMSO等有机溶剂重结晶的方法，不环保且成本较高。

因此，需要提供一种安全环保且产率较高，纯度较高的氢化黄原素的制备方法。

发明内容

本发明的目的在于提供一种氢化黄原素的制备方法，本发明提供的制备方法制备得到的氢化黄原素的产率较高，纯度较高，并且不添加有机溶剂参与后处理，可以大幅度降低废水COD，节能环保；同时产生的尾气可以与液碱反应生成氰化钠用于其他产品的合成，未反应完的浓硫酸等可以进行循环套用，进一步避免了资源的浪费。

为达到此目的，本发明采用以下技术方案：

本发明提供了一种氢化黄原素的制备方法，所述制备方法包括：将浓硫酸滴加至硫氰酸钾溶液中混合并进行反应，得到含有氢化黄原素的混合液；

其中，所述滴加的温度为25-50℃，例如30℃、35℃、40℃、45℃等，在浓硫酸滴加完毕后，将反应体系降温至20-25℃(21℃、22℃、23℃、24℃等)继续进行反应。

本发明通过控制浓硫酸的滴加温度以及后续的反应温度，可以减少副反应的发生，进而达到降低副产物的含量、提高产物产率以及纯度的目的。

若滴加温度和/或后续的反应温度过高，则副反应较多，导致最后产物的产率降低，纯度降低；若滴加温度较低，由于滴加浓硫酸会产生大量的热，则不易控制反应温度，反而也到导致副反应的增加。

为了进一步提高产物的产率以及纯度，所述滴加的温度为30-35℃，例如31℃、32℃、33℃、34℃等。

在本发明中，在所述反应体系中，还包括尾气吸收装置。

本发明所述尾气吸收装置中的吸收液为28-35％的液碱，例如29％、30％、31％、32％、33％、34％等。