[发明专利]选择性制备对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种选择性制备对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物的方法，该方法为：以有机硼酸类化合物及对苯醌类化合物作为反应原料，在铜催化剂作用下，通过溶剂控制，选择性反应得到对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物。与现有技术相比，本发明采用一锅法反应，通过溶剂控制可以选择性得到两种产物，适于制备各种类型的对苯二酚单醚类化合物和醌醇类化合物，具有广泛的适用性；底物官能团容忍性高，底物范围广泛；原料和催化剂都廉价易得，反应条件温和，反应溶剂绿色环保，后处理简单，产物产率和纯度都较高；制备方法便捷、快速、高效，在药物分子合成具有较好的应用前景。

技术领域

本发明属于有机化合物合成技术领域，涉及一种选择性制备对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物的方法。

背景技术

对苯二酚单醚类化合物，是重要的有机合成中间体，主要用作丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯酸等单体的阻聚剂，食用油脂和化妆品的抗氧化剂，光敏材料的稳定剂，还用作防老剂、增塑剂和药物合成的中间体等。

对苯二酚单醚类化合物的制备方法较多，通常以对苯二酚作为原料，按照以下三种方法制备：1)以硫酸二酯类物质作为醚化试剂，此方法优点是原料来源充足，收率较高，缺点是硫酸二酯类化合物通常剧毒，不利于工业化生产；2)以卤代烃作为醚化试剂，该法反应步骤少，长碳键卤代烷烃也能反应，缺点是卤代烃成本较高、毒性大，产物收率较低；3)在对苯醌存在下，以醇为醚化试剂，该工艺易于操作，原料易得、价格便宜，因此引起了人们的关注。

醌醇类化合物，是醌类化合物的衍生物，具有环己二烯酮的结构特征，是许多天然产物及药物分子中的结构单元。醌醇类化合物含有羰基、羟基、碳碳双键等多种官能团。其中，其碳碳双键和羰基构成共轭体系——即Michael受体。因此，醌醇类化合物是多官能团有机合成中间体，在药物合成、天然产物及不对称合成上有重要应用。

醌醇类化合物具有多个反应位点，可发生：(1)1,2-加成反应；(2)作为双迈克尔受体的1,4-加成反应；(3)C-4位羟基的反应。此外，对醌醇的C-4还是一个sp³杂化的前手性或手性碳原子。醌醇类化合物的独特结构特点使其在有机合成上成为很有价值的中间体，已成功用在各种手性稠环及苯系芳香化合物的构建。

醌醇类化合物常见的制备方法主要有两种：1)对醌与亲核试剂的1，2-加成，此方法通常选用有机金属试剂作为亲核试剂，反应活性较高，所以一般需要低温等苛刻反应条件，不利于工业化生产；2)酚类化合物的氧化去芳构化，此方法优点是原料来源充足，缺点是氧化剂选用化学计量醋酸碘苯或三氟乙酰碘苯成本较高，反应危险性大，产物收率较低。

发明内容

本发明的目的是提供一种简易的选择性制备对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物的方法。在铜催化剂作用下，通过溶剂控制有机硼酸类化合物和对苯醌类化合物反应，选择性反应得到对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物。该方法操作简单、高效、原材料来源广泛、产物易分离纯化、易于修饰改性，在药物分子合成领域具有较好的应用前景。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

选择性制备对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物的方法，该方法为：以有机硼酸类化合物及对苯醌类化合物作为反应原料，在铜催化剂作用下，通过溶剂控制，选择性反应得到对苯二酚单醚类化合物或醌醇类化合物。反应过程如下：

进一步地，所述的有机硼酸类化合物的化学结构式为：

所述的对苯醌类化合物的化学结构式为：

所述的对苯二酚单醚类化合物的化学结构式为：

所述的醌醇类化合物的化学结构式为：